TMPCI%2fTiCl-%2c4-引发体系引发IBVE活性聚合地研究----电子给予体(ED)的作用.pdfVIP

TMPcl／Ticl。引发体系引发IBVE活性聚合的研究 …电子给予体(ED)的作用章 裴少平“贺雁曹宪一徐瑞清“+ 北京化广大学材料科学与工程学院100029 异J烯(IB)i_异J基乙烯基醚(IBVE)造两种活性相蓐较人的单体，川顺序加料法进仃嵌段 』k聚时．发现由PlB碳…离子引发IBvE聚合的嵌段效率f挺低。为了台成高嵌段效率的PIB_b． PlBvE嵌段其聚物，要求第一单体IB为活性聚合，其活。陛中心易与封端利1．1一_二苯基乙烯(DPE) 发q：反』以q二成较稳定的DPE碳…离r，返剑Y再性中心完全转化，行上土能继续有效地rjI发第一单 休lHvE进仃战段共聚。 为了对PlB碳刚离子活性种的封端反府效率进{i定昔研究，以2，4，4。二甲荩．2．氯戊烷(rMPcI) ”。为氰端基聚异J’烯的小分子模，¨化合物，结合高压液相色谱表祉方法进{i研究。以 TMPcl／Tick引发体系引发lB的活睦聚合己仃报导【。“，但术见该引发体系引发IBvE的活眭聚 合报导。本文以TMPCI厂rlcl。为引发体系，以DPE为封端剂对TMPcl进行封端反廊，先n该体系 中加入电f给了f体(ED)，研究在ED作州r使活性中心有效地转化的条僻，当加入IBvE历，DPF 能引发IBvEIfq1r活-|生聚合，只有在加入第二ED后，才实现，lBvE的活性…离子聚合。 府时．不同bD剥封端效率的影响址Hl，表l，可见Et：N对提高封端效率柏效，’ 转化为DPE’，封端效率～100％。(2)在封端反应结求后，加入二氧六环(DOx)作为第一ED，州：加入 n、f，lBvE聚合较快，转化牢为q7．4％．广 IBvE进行均聚反麻。由表2可见，当【DOx】／【TMPcl】=6 物分f茸(M11)’o改计分子鼙(Mn+，)相吻合，分子醋分布窄(MwD=l32)；(3)川逐渐补加单体方法 线．袭羽TMPcI／Tic】。引发体系在DPE判端后补加Dox，可以使JBvE实现活性聚合。 表1．Et，N对封端反府的影响 反臆条仆：[TMPcl】=5 07×lO’1M[TIcl4】：[TMPcI】-20 2：4 【TMPc】]：fDPE]：【EtjNl-l + 巾旧山化心公¨I坫令价弛项目 一 c虻，9 r，l甲垃：f￡j再l|』吐“Li程川“院】00039 【(m02q …通n人：{【：-，1化丁』、半52竹耥 a．75 ?。2 I)tⅨ川；I㈠j…vl：lE念的I! 坐』’ 坚 坐!!!!!’璺 !!!业!幽!!坚型咀型! {fl‘，858¨，7 I 5l 2¨17f 2(1(J¨ f．7I—I fl I {Il qH lII}7jI 58 Il}75‘J l 3cJIl¨ (，7I．2 2 H 98 1 2825l 5{ q22j f 2Il(¨} (；7I．’ 4 JI) I 71【l ‘j【I7R n 1{l‘7ll 1 12 I 2【1【1¨ 【；71．1