第章原子吸收光谱法.ppt

4-3 原子吸收光谱法的仪器 4-3-1 光源 4-3-2 原子化器 4-3-3 单色器 4-3-4 检测器 4-3-5 仪器类型 谱线宽度窄，即△νe? △νa , 辐射强度大 辐射光强稳定，使用寿命长 单元素HCL ：较多使用，尤其是低浓度时 多元素HCL ：可测多元素，但可能会有干扰 高强度HCL ：在HCL中加一辅助电极，加速气体离子,增加激发能力，提高共振线强度 谱线强度：灯电流、载气种类和压强、阴极大小 谱线宽度：灯电流、载气种类、阴极的大小和形状 谱线纯度： 阴极由高纯的待测元素制成，内充Ne或Ar等载气，载气会有背景 谱线稳定性：灯电流的波动性 目的：区别光源发射的共振线和火焰发射的干扰谱线 方法： 1.供电方式调制 脉冲供电，交流放大器同频接受光源信号 2.机械调制 切光器转动频率与交流放大器同步 4-3-2 原子化器 原子化器的作用 原子化器的要求：原子化效率高，不受浓度影响，重现性好，背景噪音低 常用两大类 一、火焰原子化器 二、非火焰原子化器 1.高温石墨炉原子化器 2.低温原子化法 结构： 雾化器 雾化室 燃烧器 火焰 火焰原子化器工作流程 原子化器示意图 1.雾化器（喷雾器） 作用： 1.进一步使试液雾滴细化、匀化，使大雾滴聚集成液态下沉排出 2.使燃料气、助燃气和细小雾滴混合均匀，以减少对火焰的扰动 4.火焰 火焰的种类： 按助燃比不同分 火焰法的不足： ⑴火焰会稀释样品 ⑵高温气体膨胀效应，使样品浓度降低 ⑶原子化气体效率低，雾化效率低，样品量大，不能做固体分析 ⑷火焰存在化学干扰 1.高温石墨炉原子化器 结构： 加热电源 石墨管 炉体 高温石墨炉原子化器 FAAS 和 ETAAS比较 氢化物法 可测定As、Te、Sb、Bi、Se、Sn、Pb、Ge等易形成氢化物的元素。在较低温度下（1000℃）实现原子化 冷原子吸收法 测汞仪 4-3-4 检测系统 1.检测器－光电倍增管 2.放大器—同步检波交流放大器 只能对与光源频率、相位有精确相同的信号有响应，不能检出火焰发射和光电倍增管暗电流产生的直流信号 4-3-5 仪器类型 1.单道单光束 特点：结构简单、共振线损失少，有基线漂移 1.分析线 通常选择第一共振线 下列情况另选： （1）共振线附近有干扰线 （2）共振线在远紫外区 （3）测定高含量元素，稀释倍数可降低 2.狭缝宽度 不引起吸光度减小的最大狭缝宽度 3.灯电流 在保证有足够强度且稳定的光强输出条件下，尽量使用较低的工作电流 4.原子化温度 在能使待测物质离解成基态原子的前提下，尽量使用较低的火焰温度，选择合适的火焰类型，调节燃助比 5.燃烧器高度 使测量光速从待测元素基态原子浓度最大的火焰区域通过 4-4-2 定量分析方法 标准加入法注意事项： ⑴A～C直线范围内 ⑵至少四个点，斜率要适合 ⑶只能消除基体效应，不能消除背景吸收 4-5-1灵敏度 S=dA/dc——校准曲线的斜率 ——产生一个能够确证在试样中存在某元素的分析信号所需的该元素的最小量或最小浓度 可测量的最小检测信号为空白溶液多次测量平均值与3倍空白溶液测量的标准偏差之和，它所对应的被测元素的量或浓度--- 为最小检出量qL和最小检出浓度cL(检出限) 检出限与灵敏度的关系 1.物理干扰 2.化学干扰 3.电离干扰 4.光谱干扰 1.物理干扰——基体效应 试样物理性质（表面张力，黏度，密度，温度等）改变而使吸光度变化的现象 物理干扰对试样中各元素的影响基本相同，盐效应使粘度增大，溶剂效应使粘度减小 消除方法（测定条件一致） ⑴标准加入法 ⑵配制与试样溶液相似的标准溶液， 2.化学干扰 被测组分与干扰组分反应生成难解离化合物而使N0减少的现象 消除办法： ⑴化学分离 ⑵使用高温火焰 ⑶加入释放剂和保护剂及缓冲剂 ⑷使用基体改进剂。 如：磷酸盐干扰钙的测定，加氯化镧或锶释放剂 原来Ca2＋＋ PO43－＝ Ca3（PO4）2↓ 现在La3＋＋ PO43－＝LaPO4↓ 3.电离干扰 易电离元素在火焰中发生电离而使N0减少的现象 消除办法： 采用低温火焰 加入消电离剂——比待测元素更易电离又不会在所用波长发生吸收的元素，CsCl，NaCl，KCl等 ⑴谱