现代仪器分析五.pptVIP

* Basic Principles 共振线和特征谱线 h为planck常量(6.62608×10-34J·s)，c为光速(2.99792×1010cm/s) 共振吸收线：电子从基态激发到能量最低的激发态（第一激发态），为共振激发，吸收的谱线称为共振吸收线。 共振发射线：电子从共振激发态跃迁回基态，称为共振跃迁，所发射的谱线称为共振发射线。 Chapter 5 Atomic Absorption Spectrometry（AAS） 热激发时基态原子数和激发态原子数的关系 在一定温度下，当处于热力学平衡时，激发态原子数Nj与基态原子数N0之比服从Boltzmann分布定律，随着温度的升高，Nj/N0按指数关系增加，但其值通常很小，当温度在3000K以下以及波长小于500nm时，处于激发态的原子数比起处于基态的原子数来可以忽略不计。 原子吸收谱线的宽度 谱线宽度产生的原因： 自然宽度 Doppler变宽 Lorentz变宽 Holtzmork变宽 Stark变宽 Zeeman变宽 原子吸收的测量 积分吸收： 峰值吸收： Instrument （1）光源——发射待测元素的锐线光源； （2）原子化器——将试样中的待测元素转变成原子蒸汽； （3）分光系统——将待测元素的共振线与邻近谱线分开； （4）检测系统——包括检测器、放大器和读数装置。 光源 空心阴极灯： 原子化系统 1 火焰原子化器 （1）雾化器 （2）燃烧器 （3）火焰 空气-乙炔火焰： 化学计量火焰；富燃火焰；贫燃火焰 火焰结构 非火焰原子化器 分光系统 色散元件、凹面镜和狭缝组成。 倒线色散率 分辨率 检测系统 由检测器（光电倍增管）、交流放大器、对数交换器、指示仪表所组成 Analytical Techniques 标准加入法 取若干份体积相同的试液，从第二份开始分别按比例加入不同量的待测元素的标准溶液，然后用溶剂稀释至一定体积。 (1)待测元素的浓度与其对应的吸光度应呈线形关系； （2）至少采用四个点（包括试样溶液），并且第一份加入的标准溶液与试样溶液的浓度之比应适当。 （3）此法只能消除基体效应带来的影响，不能消除分子吸收、背景吸收等的影响； （4）如形成斜率太小的曲线，容易引入较大的误差。 标准曲线法 间接测定法 通过测定能与被分析元素（或有机物）发生反应（生成化合物或增减抑制作用）的非被分析元素的原子吸收，来间接推断出被测元素的含量。 （1）使被测物与某一元素（称做待测元素）生成化合物，用常规原子吸收法测定化合物中待测元素的含量或未被反应的试剂中代测元素的的浓度。 （2）利用一元素对另一元素的增感或抑制作用。 Interferences and Its Elimination Chemical Interferences 离解化学干扰、氧化-还原化学干扰及电离化学干扰。这是由于原子化器中待测元素离解改变、自由原子的氧化-还原平衡及电离平衡改变所引起的干扰。加入某种光谱化学缓冲剂可抑制或减少化学干扰。常用的光谱化学缓冲剂有： （1）释放剂 （2）保护剂 （3）饱和剂 （4）电离缓冲剂 Physical interferences 试样的一种或多种物理性质改变所引起的干扰。主要来源于雾化过程、去溶剂过程及伴随固体转化为蒸汽过程中物理化学现象的干扰。可用控制试液与标准溶液的组成尽量一致的方法加以消除，也可采用标准加入法或稀释法来减小或消除物理干扰。 *