藻红胆素二甲酯甲醇加成物的形成和结构.pdf

维普资讯 有机化学 YOUJIHuAXUE1990，i0，126~128 拜竟谁盘 藻红胆素二甲酯甲醇加成物的形成和结构 易国 良、蒋丽金 、马金石 【中国辑学院感光化学研宄所，北泉 100012) The Formation and Structuresof the M e~anol——Adducts of Phycoery—． throbilin Dimethylester YIGuo-Liang，JIANG Li—J ，M A Jin—Shi (1nstii~t~ofPhotographicchemi册y，AcademiaSinica，100012Beifing) Abstract：Thefourstereoisomersofthe methanol—adduets ofphycoerythrobilin dimethylester wereobtained 0171methanolysisofraw phyeobiliproteins followed by esterification of the methanolic extracts．The Stluctures ofthe adduets，18一hydrogen一18一methoxylphyeoerythto- bilin dimethylester(4)，weredeterminedwith UV—vis．IR， H NMR and MS， spectroscopies ． Descriptor1phycoerythrobilindimethylester，methano1．adduct 藻红 蛋 白是红 藻 (Rhodophyta)、 蓝绿 藻 3的立体化学研究表明，C。的绝对构型都 (CyanopnytⅡ)和隐 藻 (Cryptophyta)中类囊 体 为R，C。的绝对构型既有 R、也 有 S构型 。 外光合辅助色素，它是 由开链四吡咯化合物和 我们的研究结果也与这个一致，同时还鉴定 了 脱辅蛋 白共价键结合而成 。研究这些开链四吡 4的结构。 咯化台物的化学性质厦其衍生物的形成对藻胆 4的UV-vis光谱与 ：的相 应光 谱完 全一 蛋 白的光生物现象和性质是很有价值的。 样，说明4中A、B和 C环 的大共轭体系与 2 我们 从海 滨 采 集的 条斑 紫菜(Porphyra 的结构一样，坜解吸质谱表 明分子量为 646， yezoensis)和多管藻 (Polysiphoniaurceolata)中 即4中可能比2(分子量 614)多一分子 甲醇 按文献的方法分离出藻胆蛋 白粗 品” )， 然后 分析 4的 H NMR数据，并与 2的 H NMR数 用 甲醇回 流法 离析 出藻蓝胆素二 甲酯 (1)，藻 据 比较 (见表)，我们确定 l的结构如下t 红胆素二 甲酯 (2)、 藻蓝胆素二 甲酯 甲醇加成 物 (3)和藻红胆素二 甲酯 甲醇加成物 (4)，并通 过 UV-vis，H NMR和 MS光谱授术，证 明了 1。2和 3的结构与文献报道的一样 。 4(A、B和 C环 同 1) 我们实际上得到 了4的四个立体异构体， 是 由C。上双键 的 z、E一异构体 引起， 其中每 个 z或 异构体中又 因C 的R、 s一构型不