高分子物理　全套课件（上1-5）.PPT

3、高分子材料的电学性质：大多数高聚物导电性很低，在生产、加工、使用过种中常会带有大量的电荷，变成带电体，静电消除缓慢，易引起静电现象。 4、高分子材料的溶解性：一般链型高聚物，在适当的溶剂中可以溶解；但当链间产生交联时，由于链间形成化学键而增强了作用，通常只发生溶胀而不能溶解；结晶度和分子量的增加常会导致溶解度的下降。 5、高分子材料的化学稳定性与老化：指材料对水、酸、碱、氧等化学因素的作用所表现的稳定性。一般高聚物主要由C－C、C－H、C－O等牢固的共价键连接而成，含活泼的基因较少，且分子链相互缠绕，使分子链上不少基团难以参与反应，因而一般化学稳定性较高。 老化是指材料在加工、贮存和使用过程中，长期受化学和物理以及生物因素的综合影响，发生裂解或交联，导致性能变坏的现象。例如，塑料制品变脆、橡胶龟裂、纤维泛黄、油漆发粘等。 Z均分子量（Z-average molecular weight ） 按照Z值统计平均的分子量 对于一定的聚合物－溶剂体系，其特性粘数[η]和分子量的关系如下： Mz Mw Mν Mn，Mν略低于Mw； Mn靠近聚合物中低分子量的部分，即低分子量部分对Mn影响较大； Mw靠近聚合物中高分子量的部分，即高分子量部分对Mw影响较大； 一般用Mw来表征聚合物比Mn更恰当，因为聚合物的性能如强度、熔体粘度更多地依赖于样品中较大的分子。 3.1 端基分析法 （1）适用对象： ① 分子量不大（3×104以下），因为分子量大，单位重量中所含的可分析的端基的数目就相对少，分析的相对误差大 ② 结构明确，每个分子中可分析基团的数目必须知道 ③ 每个高分子链的末端带有可以用化学方法进行定量分析的基团 W：试样重量 n ：试样摩尔数 ne ：试样中被分析的端基摩尔数 Z ：每个高分子链中端基的个数 3.2 溶剂沸点升高和冰点降低 原理：溶剂中加入不挥发性的溶质后，溶液的蒸气压?，导致溶液的沸点?，冰点? ?Tb和?Tf：与溶液的浓度C、高分子的M有关 对于小分子： 对于高分子溶液： 由于热力学性质偏差大，所以必须外推到 C→0时，也就是说要在无限稀释的情况下才能使用。 在各种浓度下测定?Tb、或 ?Tf，然后以 ?T/C～C作图外推得： 应注意： ① 分子量在3×104以下，不解离的聚合物 ② 溶液浓度的单位（g/1000g溶剂） ③ 得到的是 ④由于溶液浓度很小，所测定的 ?T 值也很小。 ?T 测定要求很精确，浓度测定一般采用热敏电阻，把温差转变为电讯号 ⑤溶剂选择：kb值要大，沸点不要太高，以防聚合物降解 ⑥等待足够时间达到热力学平衡。 3.3 渗透压法（Osmomit pressure） （1）原理： 该方法特点： 适用分子量范围较广3×104～1×106； 是绝对方法，得到的是数均分子量； 可以得到 A2； （3） 按层析的分离机理分类 （i）排阻层析(Exclusion Chromatography，凝胶色谱法) 利用凝胶层析介质（固定相）交联度的不同所形成的网状孔径的大小，在层析时能阻止比网孔直径大的生物大分子通过。利用流动相中溶质的分子量大小差异而进行分离的一种方法。 （ii）离子交换层析(Ion Exchange Chromatography) 利用固定相球形介质表面活性基团经化学键合方法，将具有交换能力的离子基团在固定相上面，这些离子基团可以与流动相中离子发生可逆性离子交换反应而进行分离的方法。 带有酸性可电离基团的称为阳离子交换树脂; 带有碱性可电离基团的称为阴离子交换树脂。 （iii）吸附层析(Absorption Chromatography) 利用吸附层析介质表面的活性分子或活性基团，对流动相中不同溶质产生吸附作用，利用其对不同溶质吸附能力的强弱而进行分离的一种方法。??? （iv）亲和层析(Affinity Chromatography) 在固定相载体表面偶联具有特殊亲和作用的配基，这些配基可以与流动相中溶质分子发生可逆的特异性结合而进行分离的一种方法。因此其专一性、选择性是极高的。 亲和层析——金属螯合层析(Metal Chelating Chromatography) 利用固定相载体上偶联的亚胺基乙二酸为配基与二价金属离子发生螯合作用，结合在固定相上，二价金属离子可以与流动相中含有的半胱氨酸、组氨酸、咪唑及其类似物发生特异螯合作用而进行分离的方法。 凝胶的种类和性质 （i）交联葡聚糖凝胶（Sephadex)：Sephadex G 系列