芳氧基取代聚磷腈合成方法的改进.pdfVIP

第 卷第 期 兵 工 学 报 2 6 1 Vol . 26 No. 1 年 月 2 0 0 5 1 ACTA ARMAMENTARII Jan . 2005 !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! 芳氧基取代聚磷腈合成方法的改进 刘亚青，赵贵哲，朱福田 （中北大学 化学工程系，山西 太原030051） 摘要：根据三聚氯化磷腈和四聚氯化磷腈开环聚合反应条件的不同，以环状氯化磷腈混合物为起始 原料，采用溶液聚合法，合成聚二氯磷腈，三聚体的单程转化率为60 % 左右，总转化率接近 100 % ；然后 以三乙胺为缚酸剂，使高聚氯化磷腈直接与酚类化合物进行取代反应，合成了标题高聚物。测定了它的 红外光吸收谱，用凝胶渗透色谱法（ ）测定了其分子量大小及分布。 GPC 关键词：高分子化学；环状氯化磷腈；聚二氯磷腈；芳氧基取代聚磷腈 中图分类号： 文献标志码： 文章编号： （ ） 0 635 A 1000-1093 2005 01-0090-04 ! 引言 氨基磺酸、二水硫酸钙、四氢呋喃、正庚烷、苯酚、间 甲苯酚、 、三乙胺均为分析纯。 Na0 H 聚磷腈 ［ ］ 是以 、 交替排列作为 - PCl2 = N - P N . # 合成 主链结构的一类新型无机聚合物，具有有机高分子 ［ ］ 1 . 2 . 1 聚氯化磷腈的合成 难以比拟的特性 1 - 3 。人们采用各种有机亲核试 剂取代聚氯化磷腈高分子链上的Cl，合成出了一系 1）将72 g 环状体（三聚体、四聚体的混合物）、 氨基磺酸（催化剂）、 二水硫酸钙（助催 列无机—有机高分子材料，这些高分子材料随着侧 0 . 2 g 0 . 15 g 化剂）、 氯代萘（溶剂）投入附有冷凝管、干 基的改变具有不同的性能和用途。它们比碳链有机 150 mL !- 高聚物具有更好的耐热、阻燃、抗氧化、抗水解、抗溶 燥管、温度计和机械搅拌的500 mL 四口烧瓶中，在 ［ ］ 氮气保护下升温至 ，恒温反应数小时，在粘度 剂和抗辐射等性能4 - 9 。近年来，国外对这一领域 230 C 的研究十分重视，新的衍生物不断出现，其应用领域 发生明显变化时，停止反应。2 ）将上述反应液倒入 ［ ］ 也在不断扩大 10 - 14 ，国内相关的成果则较少。 盛有1 000 mL 正庚烷的3 000 mL 烧杯中，搅拌至 芳氧基取代聚磷腈由于具有高氧指数，低排烟 杯底有白色聚合物析出，分出上层溶液。底部的聚 量，放出的气体无腐蚀和低毒，长期使用温度可达