聚甲基丙烯酸甲酯-聚(苯乙烯-马来酸酐)共混体系相分离的流变学行为.pdfVIP

VoI. 27 高 等 学 校 化 学 学报 No. 1 2 0 0 6 年1 月 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 166 ~ 169 聚甲基丙烯酸甲酯! 聚（苯乙烯马来酸酐）共混 体系相分离的流变学行为 1，2 1 1 李润明 ，俞 炜 ，周持兴 （1. 上海交通大学化学化工学院，上海200240 ；2 . 河南大学化学化工学院，开封475001） 摘要 采用动态流变学方法，对聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA ）/ 聚（苯乙烯-马来酸酐）（PSMA ）共混体系的相行 为进行了研究. 相分离温度由动态储能模量对温度曲线斜率的转折点确定. 结果表明，表观相分离温度有很 大的频率依赖性，因此，动态流变学方法应用于相分离温度测定时要外推到频率为零. 关键词 甲基丙烯酸甲酯/ 聚（苯乙烯-马来酸酐）共混体系；动态流变行为；相分离 中图分类号 O631 文献标识码 A 文章编号 0251-0790 （2006 ）01-0166-04 借助于聚合物熔体的动态粘弹性对其相结构的敏感响应，来评价共混体系相容性的流变学方法近 ［1 ~ 9 ］ 年来备受关注 . 其理论依据是，非均相结构的存在使共混体系呈现出不同于均相的动态流变行为， ［1 ~ 4 ］ 藉此研判体系的相结构 . 在对聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA ）/ 聚（苯乙烯-丙烯腈）（SAN ）体系的研究 中，郑强等［1］用低频区动态储能模量与频率或动态损耗模量的关系偏离线性粘弹模型标记为相分离， 对比由小角激光光散射测定的浊点，认为这一判据是有效的. 而在对聚苯乙烯（PS ）/ 聚乙烯基甲基醚 ［7 ］ ［8 ，9 ］ （PVME ） 和聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA ）/ 聚（苯乙烯-马来酸酐）（SMA ）（MA 质量分数为32% ） 体 ［8 ，9 ］ 系的研究中，VIaSSopouIoS 等 则把动态温度扫描曲线上储能模量的转折点标记为相分离温度，并认 为该转折点（在线性粘弹区的低频末端以较小的升温速率和扫描频率测试）是独立于升温速率和扫描 频率的，由此得到的相分离温度和时温叠加失效的温度一致. 与PMMA/ SAN 体系相比，PS/ PVME 和 PMMA/ SMA 体系的玻璃化转变温度差（! ）较大（前者为8 K ，后者分别为135 和55 K ），将动态温度 ! g 扫描曲线上储能模量的转折点作为相分离温度是合适的. 而对 ! 较小的体系，应用这一判据，则可 ! g 能产生较大的偏差. 这是因为在临界相分离区