聚(DL-丙交酯-co-ε-己内酯)的合成、结构与性能研究.pdfVIP

魏志勇等：聚(DL一丙交酯一(20一e一己内酯)的合成、结构与性能研究 聚(DL一丙交酯一CO一￡一己内酯)的合成、结构与性能研究” 魏志勇1一～，刘 炼2，于凤云3，王 沛2，齐 民3，陈广义1，张万喜1 3．大连理工大学材料科学与工程学院，辽宁大连116024) 摘 要： 以辛酸镁为催化剂催化DL一丙交酯和￡一己 2 实 验 内酯本体开环共聚合，制备了一系列不同单体配比的 共聚物。”CNMR分析了共聚物微观结构，计算各单元2．1 实验原材料及精制 平均序列长度，表明两类酯交换反应存在使得单元序 列结构重新分布，并趋向于无规化分布；共聚物组成显 结晶两次；￡一己内酯(￡一CL，Acr08Co．)，用氢化钙回流 著影响单元序列长度，各序列长度随相应单体加入量 后减压蒸馏备用。辛酸镁(strem 醚和正己烷等溶剂均为分析纯，直接使用。 增加而增长。DSC和XRD分析了共聚物热性能和结 晶性，表明共聚物结晶性与单元序列长度密切相关。 2．2共聚物的合成 共聚物只观察到一个玻璃化转变温度，符合无规共聚 以安瓿瓶为反应器，在无水无氧条件下进行DL- 物的Fox方程，说明所得共聚物为无规共聚物，或者说 丙交酯与e一己内酯本体开环共聚反应。反应器经反复 包含有相容性嵌段成分的共聚物。 抽空、烘烤和充氮处理后，将一定量的共聚单体DL-丙 关键词： 聚(DL-丙交酯-CO-e一己内酯)；辛酸镁；微观交酯和￡一己内酯加入，然后加人催化剂辛酸镁。将反 结构；性能 中图分类号： 0631．22 文献标识码：A 次用氯仿溶解、酸化的乙醚／正已烷混合溶剂凝聚，然 文章编号：1001—9731(2009)01—0123—03后在室温下真空干燥24h。 2．3分析与测试 1 引 言 共聚物组成和微观结构由核磁共振氢谱和碳谱测 400M INOVA 聚￡_己内酯(PCL)和聚乳酸(PLA)是常用于药物定，采用美国Varian NMR核磁共振仪 输送载体的脂肪族聚酯，但它们各有优缺点，PCL对 测定，以四甲基硅为内标，氘代氯仿为溶剂。聚合物分 药物有很好的通透性，但降解速度太慢；PLA降解速 度较快，且降解产物乳酸是人体内三羧酸循环的中间 代谢物，但对药物的通透性较差[1川]。将￡一己内酯(￡一40℃，窄分布聚苯乙烯作标样。聚合物热性质采用瑞 ToledoDSC CL)单元和乳酸(LA)单元共聚，以期获得综合性能优士MettlerToledo公司Mettler822e型 良的药物载体材料。目前常用内酯开环聚合催化剂主 要是重金属有机化合物，如辛酸亚锡，但这些重金属化 合物具有不同程度的细胞毒性，且催化剂的去除相当 困难，残留的重金属离子会随着材料在体内的降解而 逐渐析出，对人体特别是对儿童发育成长产生不利的 范围5～50。。 影响。 3结果与讨论 开发完全无毒、高效的内酯开环聚合催化剂，对提 高生物可降解高分子材料的品质和使用安全性具有非 3．1 共聚物微观结构分析 常重要的意义。有关镁化合物作为内酯开环聚合的催 化剂研究较少[4~6]，我们报道了辛酸镁在催化L一丙交 酯和E一己内酯共聚合研究中取得很好的效果[7,83。在LA单体与￡一CL的共聚产物微观结构与性能将会存 本文中，以辛酸镁催化DL-丙交酯(DL—LA)和E一己内在较大的差异。本实验以