聚 γ-(2-噻唑脲基)丙基倍半硅氧烷配合物的合成及磁性能.pdfVIP

V01．3l 高等学校化学学报 No．5 2010年5月 CHEMICALJOURNAL0FCHINESEUNⅣERSrrIES 1056～1059 聚y一(2-噻唑脲基)丙基倍半硅氧烷 配合物的合成及磁性能 吴连斌1”，陈 道2，边高峰2，陈利民2，孙维林1，沈之荃1 (1．浙江大学高分子科学与工程系，杭州310027； 2．杭州师范大学有机硅化学及材料技术教育部重点实验室，杭州310012) 摘要以2．氨基噻唑和异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷为原料，合成了y一(2-噻唑脲基)丙基三乙氧基硅烷 磁共振谱、扫描电镜和能谱等分析手段进行了表征．磁性测试结果表明，两种配合物在低温下都是较好的软 K． 铁磁体，其居里-夕p斯温度分别为119和75 关键词聚倍半硅氧烷；金属配合物；磁性能 中图分类号063l 文献标识码A 文章编号025l聊90(2010)05一1056JD4 聚倍半硅氧烷作为有机一无机杂化材料，在材料科学发展中备受关注．含不同取代基(如：氢、烃 基、羟基、氰基、氨基、丙烯酸酯基、环氧基、降冰片烯基)的聚倍半硅氧烷已被合成出来，其功能和 应用也被广泛研究¨。J．用溶胶一凝胶法制得的聚倍半硅氧烷杂化材料的化学性质稳定，热稳定性好， 并且在光学、憎水和介电常数等性能上也表现出优异的特性．在光学器件制造、催化剂载体和陶瓷前 驱体等领域中都得到了应用旧“o． 广泛的研究兴趣．制备多功能磁性材料是当今化学、物理和材料科学中的一个研究热点¨0’¨J．1998 J 年，Genin等¨21提出含C，N和s原子的五元杂环聚合物理论上能呈现磁有序性．我们研究小组【1¨16 的研究结果表明，以二氨基联噻唑或氨基噻唑为主链或侧链的聚合物，具有良好的金属配位能力，很 容易将过渡金属引入到聚合物链中，从而使这些物质表现出特殊的磁学性能．含噻唑类金属配合物既 显示出较好的软铁磁性，又可随温度的变化发生磁性转变表现为抗磁性． 噻唑类金属配合物的磁性能研究对高分子磁性材料有着重要的理论意义和潜在的应用价值．以噻 唑为取代基的聚倍半硅氧烷的合成鲜有报道．鉴于聚倍半硅氧烷材料优异的性能，本文报道了噻唑取 代基的三乙氧基硅氧烷的合成，通过溶胶一凝胶工艺，制备了含噻唑基团的聚倍半硅氧烷，并与cu2+和 Ni2+等金属配位，讨论了金属配合物的磁学性能． 1 实验部分 1．1试剂与仪器 2．氨基噻唑(纯度97％)，AⅡa Aesar公司；7一异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷(纯度98％)，上海晶纯 试剂有限公司；四水乙酸镍，分析纯，国药集团化学试剂有限公司；一水乙酸铜，分析纯，国药集团化 学试剂有限公司；四氢呋喃，分析纯，国药集团化学试剂有限公司，无水处理；无水乙醇，分析纯，国 药集团化学试剂有限公司． Nicolet Av400 5700红外光谱仪；Hitachj(s-3000N)扫描电镜；BrukerMHz核磁共振仪(’珊s， 收稿日期：2009聊珈． 技计划项目(批准号：2008c31005)． 联系人简介：孙维林，男，教授，博士生导师，主要从事磁性高分子材料、稀土配位催化研究．E—mail：opl_8一wl@zju．edu．衄 万方数据 No．5 吴连斌等：聚y-(2·噻唑脲基)丙基倍半硅氧烷配合物的合成及磁性能 1057 CDCl3)；OxfbrdIn8tmments(EDs)(Model7021)能量色散谱仪，PPMs．9T磁力计(QuantumDesigo)； r11leHno 2000 Ms)． Elec呐n气质联用仪(TraceGc／DsQ 1．2 p(2·噻唑脲基)丙基三乙氧基硅烷(TUPTES)的合成 将1．00g(10mm01)2一氨基噻唑在N：气保护下