端基炔烃的简单快速二聚反应.pdfVIP

v01．29 高等学校化学学报 No．6 uNIVERsmES 1 122～l124 CHEMICAL0FcHINESE 2008年6月 JOURNAL 端基炔烃的简单快速二聚反应 朱敏，许惠英，陈虹 (浙江树人大学生物环境学院，杭州310015) 摘要端基炔烃在无钯催化剂的条件下，以乙腈为溶剂，三乙胺为碱，与氯化亚铜和二醋酸碘苯反应，常温 下短时间内得到高产率的二聚产物，提供了一个简单快速合成共轭二炔烃的新方法．比较了反应条件，并提 出了可能的反应机理． 关键词共轭二炔烃；二聚反应；二醋酸碘苯 中图分类号0621．3 文献标识码A 文章编号0251聊90【2008)06一1122JD3 共轭二炔烃化合物作为原料在形成均向高聚物反应中有着不可替代的作用，因而受到人们的广泛 化剂氯丙酮哺]、溴代乙酸乙酯o7|、烯丙基溴哆1和碘∽1等以及在空气¨驯的作用下氧化二聚产生共轭二 炔烃；端基炔烃和端基炔基卤代烃经交叉偶联反应也能生成共轭二炔烃¨1|．Faidamb等¨引还报道了在 醋酸碘苯(DIB)为氧化剂，在钯催化剂作用下端基炔烃的二聚反应．二醋酸碘苯是一种重要的有机高 价碘试剂，具有重金属二价汞、三价铊和四价铅等试剂的化学性质，但无毒，使用时不会对环境产生 污染[14—6|．鉴于二醋酸碘苯的上述性质，为了扩大它在有机合成中的作用，发现新的反应，本文研究 了端基炔烃在二醋酸碘苯作用下的反应，并发现了一个新 — “ R—兰旦烈掣窑梨翌R—R 一一 的简单快速的二聚反应：在无钯催化剂的条件下，端基炔 PhJ(OCOCH3)2～ 烃在乙腈中以三乙胺为碱与氯化亚铜和二醋酸碘苯反应， 1 2 of sch即舱lⅨmeriza60n 快速高产率地合成了共轭二炔烃(Scheme1)． mky玎峭 1 实验部分 1．1仪器与试剂 AM-400 胛．170 Fr—NMR核磁共振仪(TMs为内标， sx红外光谱仪(KBr压片或涂膜)；Bmker 1．2端基炔烃的二聚反应 mmol氯化 在常温下，在25mL圆底烧瓶中分别加入1．0mmol炔烃1、O．6mmol二醋酸碘苯、1．0 亚铜、2．0mmol三乙胺和5mL乙腈，搅拌一段时间后完成反应．过滤，用少量的乙腈洗涤滤渣，合并 有机相，浓缩，去溶剂．所得余留物经薄层色谱(60～90℃石油醚为展开剂)分离，得到相应的共轭二 97—99℃(文献值啪1 o． 收稿日期：2008_0l-l 基金项目：国家自然科学基金(批准号资助． 联系人简介：朱敏，女，副教授，主要从事有机合成研究．EⅧ|il：II柏∞印@163．咖 万方数据 No．6 朱敏等：端基炔烃的简单快速二聚反应 1123 值旧lJ 1，4-二(4一三氟甲基苯基)一1，3