环烷氧锡引发L-丙交酯的开环聚合.pdfVIP

第23卷第2期 高分子材料科学与工程 Vo!．23。No．2 PoLYMERMATERIALSSCIENCEANDENGINEERING 2007年3月 Mar．2007 环烷氧锡引发L一丙交酯的开环聚合 魏志勇1，刘 炼2，张 辉1，齐 民1 (1．大连理工大学材料科学与工程学院．辽宁大连116024； 2．大连海事大学机电与材料工程学院，辽宁大连116026) 摘要：以环烷氧锡化合物引发L一丙交酯开环聚合制备高分子量聚L一乳酸．考察了单体引发剂配比、聚合 温度和聚合时间等聚合条件对聚合产物特性黏度的影响．用1H-NMR、”C—NMR分析聚合产物微现结构 表明，环烷氧锡引发L一丙交酯开环聚合是基于酰氧键断裂开环聚合的“配位一插入”机理．DSC、TGA、 XRD等洲试结果表明，所得聚L一乳酸具有较高的结晶度和立构规整度． 关键词：L一丙交酯；聚L一乳酸l环烷氧锡l聚合机理I生物可降解 中圈分类号：TQ316．341文献标识码：A 文章编号I1000-7555(2007)02—0092-04 聚乳酸(PLA)具有优良的生物相容性及生陇化工厂产品。 物降解性，降解产物能被人体完全吸收，是目前 1．2聚L一乳酸的制备 研究和应用最为广泛的生物医用高分子材 将一定量的I．一丙交酯、环烷氧锡和磁力搅 料D]。与常用于药物缓释体系的外消旋聚乳酸 拌子放入干燥的玻璃安瓶中，接入高真空系统， (PDI。I。A)相比，左旋聚乳酸(PLLA)具有结晶抽真空至10-3Pa，液氮冷冻保护下用火焰真空 性好、力学强度高的特点，要求良好力学性能的 封管。将安瓶置于恒温油浴中聚合一定时间后， 领域(如骨折内固定材料等)得到应用[2]。 聚合产物用氯仿溶解、乙醇凝聚，然后真空烘箱 采用高效引发剂合成高分子量、高结晶性、 中干燥至恒量。 高立构规整性的PLI。A成为近年来的研究热1．3分析测试及表征 INOVA 点。锡类引发剂[3~5]是内酯开环聚合最为有效 核磁共振分析采用美国Varian 400 的引发体系之一，其中环烷氧锡化合物对内酯 NMR核磁共振仪测定，CDCl。为溶剂， 开环聚合具有更高的催化活性[6一]。 TMS为内标。聚合物特性黏度用乌氏粘度计测 X 本文以环烷氧锡化合物引发I．一丙交酯开环 定，氯仿为溶剂，25士0．1℃，按[叩]=5．45 聚合制备高分子量聚I。一乳酸，考察聚合条件对 聚合产物特性黏度的影响，分析聚合产物微观 结构，推断聚合机理，给出聚合增长过程，并对 30．0 产物的性能进行了测试表征。 范围为一50℃、一500℃。X射线衍射分析采用日 本理学电机株式会社D／MAX2400型测定，精 1实验部分 度士0．05，测试范围4。～60。。旋光活性采用日 1．1实验材料 本JASCOPolarimeter P一1010测定，25℃，氯 I。一丙交酯：由I。一乳酸(99％，江西武藏野生