树枝化对聚芴类分子发光行为的影响.pdfVIP

V01．28 高等学校化学学报 No。10 200 CHEMICALOFCHINESEUNIVERSITIES 1925一1928 7年lO月 JOURNAL 树枝化对聚芴类分子发光行为的影响 美义室1．一，黎静3，艾希成2，付亚琴3，周建军3，李林3，薄惠山3，张建平2 (1．巾匿辩学院化学研究所，薯乏寨分子科学嚣家实验塞(BNLMS)， ～ 分子动态警稳态结构嚣家重点实验塞，j艺京100080； 2．中国人民大学理学院化学系，北京100872； 3。中国科学院化学研究所，高分子化学和物理瓣家重点实验室，北京lo0080) ● 摘娶运用稳态吸收、稳态荧光光谱及皮秒时间分辨荧光光谱等手段，研究了树枝化对聚芴分子的光谱动 力攀行为的影响．在l×104mol／L四氯呋喃溶液巾，非树枝化聚芴和不同代数的树枝化聚芴的稳态吸收和 稳态荧竞光谱蕊本一致，寝骥树枝记不影嚷聚芴基灞静本餐电子性质；在薄膜狭态下，紧密捧罗|l豹聚荔分手 表现出明显的链间聚集行搿．不同代数树枝化聚动的时间分辨荧光动力学研究结果表明，溶液状态下的发 光为单指数衰减行为，而薄膜状态下的发光为多指数衰减行为，且其发光海命随树枝化代数增加筒增长，表 睽树棱纯基蘑搀裁了邻近憨聚芴分子之闺麓量抟递掰致的激发态能量耗散． 关键词聚苈；树枝化；畿量传递；时间分辨荧光 中圈分类号0644。18 文献标识码A 文章编号0251．0790(2007)10—1925-04 聚芴及其衍燕物是一类重要的高分子聚合物材料，由于其具有很高的荧光爨子产率¨qj、良好的 可溶性和较高的热稳定性等优点，已成为一类具有重要应用前景的有机蓝光发光材料【6“J．聚芴分子 在发光器绰熬应用孛容易形痰聚集体汐l，旦不弼链长的分子因共辘长度麓不同使其激发态藐级存在一 定的分布，导致相邻的链间容易发生从高能量链到低能量链的能量传递，即弥散能量传递¨o．nj．链间 聚集和弥散能量传递过程的发生，在一定程度上降低了聚芴材料的发光效率并影响其色纯度． 聚会物酶树枝仡广泛瘦臻予分子导线纛褰效发光材料麓设计审强扣辩1，利翘较大的空闻位阻基露 与聚合物主链通过共价键相连，在不影响聚合物主链共轭性质的情况下，通过空间隔离效应阻断链与 链之间相互作用¨引，大大减少了共轭分子聚集及弥散能量传递发生的可能性．对聚芴分子进行树枝化 修饰并餍予蓝光发光耪料静研究近譬来已受鬟广泛重视【l，16以引，研究发理，税棱亿氇可以导致聚芴薄 膜中结构缺陷的增加，进而增强了其缺陷发光H91．为进一步揭示树枝化对聚芴分子发光性质的影响， 本文针对不同代数的树枝化聚芴分子，运用稳态和时间分辨荧光光谱系统地考察了其在溶液和薄膜状 态下酶发光牲质，研究了树枝纯黠聚芴分子体系皆链阕聚集的挪潮作用及其对缩构缺陷发光麓影响． 1 实验部分 1．薹试裁与仪器 四氯呋喃，化学纯，北京化工厂，使用前按常规方法干燥重蒸． am， 一120 fs，0。7耐，lkHz，Spitfire，Spectra Physics)；成 Physics)；光学参量放大器(OPA-800CF，Spectra 1．2样品的制备 Scheme 收稿日期：2007删．13． 基金壤嚣：国家鑫然葶睾学基金(攘滢号20433010)资麓。 联系入简介：张建平，男，教授，主要扶事物理化学研究．E-marl：jpzhang@ieeas．黼．cn 薄志nJ。男，研究殿。主要从事高分子化学研究．E．mail：zsbo@ieeas．ac．cn 万方数据万方数据 1926 高等学校纯擎擎援 予