大分子ATRP引发剂α-卤烷基聚苯乙烯的合成及其引发的丙烯酸丁酯接枝聚合.pdfVIP

第2期 高分子学报 No2 2004年4月 ACTAPOLYMERICASINICA Apr，2004 大分子ATRP引发剂仅．卤烷基聚苯乙烯的合成 及其引发的丙烯酸丁酯接枝聚合+ 刘群峰何卫东” 叶芳茂 063 中国科学技术大学高分子科学与工程系合肥230026) a 摘要通过酰基化、还原、酯化和卤代反应，在聚苯乙烯上引人卅卤烷基．使用兀1R、1H—NMR、13C-NMR和GFC 对产物进行表征。结果表明基团转化可妣完全进行，整个过程中无交联等融反应．其中。一溴乙基聚苯乙烯可作为 原子转移自由基聚合的多功能度引发剂，由此引发丙烯酸正丁酯聚合生成梳状聚(苯乙烯一g一丙烯酸正丁酯) 关键词ATRP大分子引发荆，n．卤烃基聚苯乙烯，接枝共聚物，聚丙烯酸丁酯 由于共聚反应的限制，由此生成的大分子引发剂 原子转移自由基聚合(ATRP)是一种可控的 自由基聚合方法，与离子聚合和基团转移聚合等 具有引发点的多分散性．Janata等利用P．甲基苯 活性聚合相比，它的单体适用范围广、反应条件要 乙烯的共聚和苄基的自由基机理的溴代反应制备 求低，并且可以在水介质中进行…，所以它受到人 出溴甲基化聚苯乙烯(PS．CH：Br)““，继而进行了 们的普遍重视．许多单体已成功实现了ATRP，如BA的接枝聚合““．聚苯乙烯的卤甲基化可以较 苯乙烯、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、丁二好地控制取代度和引发点的均一性，其中Friedel— 烯和丙烯腈等等”一；许多含卤的化合物可用做 Grafts反应最为常用，但是在制备高取代度产物时 ATRP引发剂”“]，如卤代烷、口．卤代酯、n．卤代易发生交联等副反应”4。”。． 酮、a一卤代氰和卤苄等，其结构对ATRP至关重 本文欲合成大分子ATRP引发剂，制备出结 要17“． 构可以控制的聚(苯乙烯．g．丙烯酸正丁酯)，后者 氯甲基化聚苯乙烯(PS．CH：C1)可作为大分子可作为研究共聚物结构和性质的理想研究对象 的ATRP引发荆，用于制备具有预定结构的接枝为此，以常规自由基聚合生成的聚苯乙烯为起始 共聚物．张永明等利用氯甲基苯乙烯的共聚制备 物，通过多步基团转化反应制备出多官能度的。一 出含氯甲基苯乙烯的聚合物，由此引发ATRP，合 成出不同类型的接枝共聚物”…．刘兵等利用相同 的方法制备出不同取代度的Ps．cH2a，并研究了 度可达到0，5，由此引发丙烯酸正丁酯进行ATRP 由此引发的丙烯酸丁酯(BA)ATRP接枝聚台““ 聚合．合成过程如反应式(1)所示． ～ 器～ 揣— 矿 cF P P2 F一 ～ ～ 一一 塑B!A!型-嘟_g．BA) 苓一城眦 c—牵删c尸 P3 P4