含两个识别点的侧链准聚轮烷的制备.pdfVIP

第32卷第6期 影像科学与光化学 V01．32No．6 —些生!!旦 !坐垒垂里g坠瞳翌堕璺旦i里bQ!Q竺垒呈里i兰!型 堕Q∑：：!Q!垒 含两个识别点的侧链准聚轮烷的制备 岳军治1，李姝静1’弘，周 威1，王心蕊1，陈 勇2 (1．北京工商大学理学院化学系，北京100048； 2．中国科学院理化技术研究所光化学转换与功能材料重点实验室，北京100190) 摘要：合成了侧链含烷基链(C，)及偶氮基团(Azo)两个疏水基团修饰的聚合物4，并基于环糊 精与两个疏水基团C，、Azo的不同结合能力，制备了含两个识别点的侧链准聚轮烷。首先，在 聚合物4的溶液中加入a一环糊精(旺一CD)，旺一CD分别包结在C，及Azo部分，得到了侧链准聚轮 烷；第二步，在365 从Azo部分解离，但a—CD仍包结在c，部分，得到了侧链聚轮烷；第三步，在侧链聚轮烷溶液中 的侧链准聚轮烷。 关键词：侧链准聚轮烷；主客体相互作用；环糊精；超分子 1674—0475．2014．06．495 doi：10．7517／j．issm 文章编号：1674—0475(2014)06—0495—10 生命体中存在多种多样的超分子自组装，对 轮烷(rotaxane)是一个或多个环状分子与一 于生命体的功能起着重要的作用，这种自组装通 个或多个线型分子通过非共价键连接在一起的超 常能提供高度有序的微环境并具有特殊的结构， 分子体系，其链分子作为轴穿过环状分子的空腔， 比如酶、生物膜等就是生命体在长期进化过程中 线型分子的两端用体积较大的基团封端以防止轴 存留下来的典型范例。通过分子自组装形成超分 分子的滑出，从而形成稳定的轮烷结构[9‘1川。相应 子功能体系，受到了越来越多化学家的关注和研 的没有封端的超分子配合物则称为准轮烷。若线 究。各类超分子主体，比如冠醚、环糊精、葫芦脲 型分子为长链高分子聚合物，则可以有多个环状 和环联吡啶等都可以用来构建超分子体系，其中 分子“串”在轴分子上，这样形成的超分子配合物 环糊精以其无毒、生物降解性、对光无吸收等优良 一般被称为多聚准轮烷，对线型高分子封端后的 性能而受到广泛的关注’1喝j。 配合物则被称为多聚轮烷。环糊精的外亲水内疏 201402 06 17收稿，201411录用 和教师队伍建设一青年英才计划(YETPl444)资助 *通讯作者，lishujing@mail．ipc．ac．cn 495 万方数据 496 影像科学与光化学 第32卷 水的特性可以有效地包结疏水性的小分子和高分 子，构建成轮烷或高分子轮烷。 式会社)；4一(4，6一二甲氧基三嗪)一4一甲基吗啉盐酸 Ritter等[1”首先报道了侧链轮烷的合成，首 先预制备了单端封闭化的假轮烷中间体，然后端 基的氨基和聚丙烯酸反应，制备出新型的侧链化 CD，TCI公司)；其它试剂和溶剂均购于北京化工 厂，溶剂使用前均经干燥处理，水溶液均使用去离 轮烷结构。通过类似的合成步骤，Ritter制备了一 系列的分子结构，并进行了广泛研究。同时， 子水配置。 ECA Yamamoto等[12]也合成了类似的侧链轮烷，不同仪器：JEOL 500核磁共振波谱仪， 的是他们使用的是聚苯并咪唑为主链，端基三苯 VARIAN