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离子交换树脂的氧化和降解
树脂的氧化和降解
树脂的化学稳定性可以用其耐受氧化剂作用的能力表示。阳树脂被氧化后主要发生骨架
的断链,而阴树脂则主要表现为季胺基团的降解。 1、阳树脂的氧化: 阳树脂被氧化
后主要表现为骨架断链,生成低分子的磺酸化合物以及羧酸基团。其反应为: —CH—CH2—
—CH—CH2— ︱ ︱◇ +(O) → ◇ + R SO3H \ \ SO3H SO3H O ‖ —CH—CH2— —C—CH2—
︱ ︱◇ +(O) → ◇ \ \ SO3H SO3H 备注:因发表框内不具备插图功能,借用 “◇”代表
苯环,还望各位见谅。离子交换树脂,强碱阴树脂,活性炭
阳树脂遇到的氧化剂主要是游离氯与水反应生成的氧,其反应如下: Cl2 + H2O → HOCl
+ HCl HOCl → HCl + (O) 过去原水中的游离氯主要来自生活用水的消毒。近年来,由
于天然水中有机物含量和细菌的增多,在混凝、澄清之前也需加氯,以达到灭菌和降低 COD
的作用,因此,必须注意游离氯对阳树脂的损害。再生过程中,如果使用质量差的工业盐酸
或副产品盐酸,其中含有氧化剂也会对阳树脂造成损害。一般要求进入化学除盐设备的原水
中,游离氯的含量应小于0.1mg/L。
防止阳树脂被氧化的方法:
(1)活性炭过滤。防止阳树脂被氧化的常用方法是通过活性炭过滤。活性炭脱除游离氯
的原理,不单纯是吸附作用,而是一种表面上的化学反应。当活性炭表面吸附的氯达到一定
浓度时,就会发生下列反应: Cl2 + H2O → HOCl + HCl C* + HOCl → CO* + HCl 式
中:C*——活性炭; CO*——活性炭表面上生成的氧化物。
如果有充分的氯参加反应,CO*可以变为 CO 或 CO2 逸出,留下的活性炭可以继续吸附游
离氯。为此,为了脱除游离氯,可以使用较高的过滤流速(约 50m/h)。同时,活性炭吸着游
离氯时具有很高的吸着容量(每克活性炭约可吸着 6.5mg 以上的Cl2)。 用活性炭去除水
中的游离氯可以使用下列经验公式进行计算: CO 0.5L Lg —— = K —— C V 式中:
CO——进水游离氯的含量,mg/L; C——出水游离氯的含量,mg/L;
L——活性炭层高,m;
V——过滤流速,m/h。 考虑到 HOCl 的反应速度较慢,
将上述公式修正为: CO L Lg —— = K —— C V 制造活性炭的原材料一般对脱
氯效率无影响。
水中有胶体或高浓度的有机物存在,将会严重缩短活性炭作为脱氯剂的寿命。 活性
炭过滤器仅用于脱除游离氯时,可以用漏 Cl2 量≥0.1mg/L作为终点。活性炭的寿命是很长
的,例如:在活性炭层高 0.76m,过滤速度 6.1m/h 的条件下,对游离氯含量 2mg/L 的水进
行脱氯,其使用寿命约为 6 年左右。离子交换树脂,强碱阴树脂,活性炭
(2)选用高交联度的阳树脂。随着树脂交联度的增大,其抗氧化性能增强。 阳树脂
被氧化后,由于断链使骨架疏松,体积膨胀,含水量增大。
大孔型阳树脂因为交联度高,具有较好的抗氧化性能。但是,随着树脂交联度的增加,
其交换容量降低,价格增高,因此,在实际中很少使用。
强碱阴树脂的降解:
强碱阴树脂遭受氧化后,主要表现为季胺基团的逐渐降解,而不会发生骨架的断链。强
碱阴树脂的降解主要是季胺基团按顺序分解为叔、仲、伯胺,甚至非碱性物质。在化学除盐
工艺中,其主要表现为中性盐分解容量,特别是硅交换容量的降低。强碱阴树脂在运行中遇
到的氧化剂主要是水中溶解氧,再生过程中遇到的氧化剂主要是碱中所含的 ClO3-和 FeO42-。
季胺基团受氧化的反应,如下式所示:/CH3 (O) /CH3 (O) (O) R—N—CH3 ——→ R—N ——→
R=N—CH3——→ R≡N ——→非碱性物质 \CH3 \CH3 强碱 Ⅰ型阴树脂的抗氧化性能优
于强碱Ⅱ型。强碱阴树脂在长期使用
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