脂肪族胺、醇、醚气相碱性的模型研究.pdfVIP

维普资讯 2001午第 21卷 有 机 化 学 Ⅷ 20 20∞ 第4期．305—309 Chinese】 l儿1 0 ltlicc}I锄 l 4．305—309 · 研究论文 · 脂肪族胺、醇、醚气相碱性的模型研究 聂长明 王宏青 范明舫 夏良树 (南华大学化学化工系 衡阳421001) 摘要 以烷基极化效应指数 (pEt)~分子中亲合原子的平衡电负性 ( )及亲合原子的Paulir~电负性 ()为基本参数， 研究了脂肪族胺、醇、醚的气相碱性(PA)的共同变化规律。结果表明，脂肪族胺、醇、醚的气相碱性可用TYU通式来定量描述： PA(KJIr~1)=2468．6730+557．3172~~PE1—5514261XE一1230．5770(~,PEI／XE)一111．5537X 用上式预测了64种化台物的气相碱性，平均绝对相对误差仅为0．34％，预测值与文献值的偏差完全落在实验误差的范国 内 美键词 胺、醇、醚，气相碱性，极化效应指数 ，平衡电负性 ，亲台原子 StudyontheModelofGasPhasenasidtyfor AliphaficAmine，AlcoholandEther NIE0lang-MiIlg ，WANGHong-Qi~， FANMing-Fang， XIAHang-Shu (n of 硎卸 andChemicalEngineering，Na~maU1ffa~rslty，421001 ) Abs嘲 With吐leacidofpolmb~ilityeffectindex(PEI)ofalkylgaxmp，eqLlim dectronegativityofattfinity atominmolecules(XE)andPaulil1geleettone~ivity0f~nityatom (X)the 珊loTlnileofgasph骆etmsieity(PA) foralip c ne8，~xlaols，et}le瑁hasbeenmve g删 ．Theresultsin,carethatPAofaliphatics~ines，alcohols， eEheIBc日llquantitativelybedescribed∞fallows： PA(KJ／oto1)=2468．6730+557．3172~PEI一551．4261XE一1230．5770(EPEI／XE)一111．5537X Basedonthisr龇 吼 ，the 略 ph8sebasic~esof64alip} camine乌，alcohols，ethersarepredictedwilhavera~ absoluterel~llveelTOr≤O．34％ ． Keywords 日￡Ili】1e，alcohol，ether，gasph8sebasicity，pohfiz~ ilityeffectindex，equilibrium Iec虹眦Ie vity， at~anityatom ． 有机化合物的碱性(Basicity)通常是指化合物在 关系。近年来，在有机化合物气相碱性的变化规律 水溶液中得到质子的能力，由于水的溶剂化效应，使 的研究方面，不少学者做了大量的工作 “·。如H． 得同系物的碱性相对大小不便从结构上作出合理解 Homan等曾用AM 的方法研究和预测了22种脂肪 释。如 MeNHz，M,aNH，MesN的碱性相对大小从结 酮和脂肪酰胺的气相质子亲合能，预测值与实验值 构的角度考虑应为 MeaNMe2NH