混合酸滴定终点的另一种计算方法.pptVIP

混合酸滴定终点的另一种计算方法 计算公式的推导 计算实例 评价 评价 这种方法也有它的缺点：即必须知道两种酸的条件稳定常数，如果样品只测一次，需经过两种酸稳定常数的预测，然后再能进行含量的测定，则手续很繁杂。反之，如果例行测定，同类型样品较多，或许采用这种方法较有利。总之，要视具体情况而定。如果不测定条件稳定常数，直接取手册上所载的常数进行计算，则将给结果带来较大的误差。 * * 设有HA和HB两种酸所组成的混合酸样品Wml，HA和HB的电离反应如下： HA=H+A HB=H+B K1= K2= 溶液中各组分的酸浓度分别为： CHA=[HA]+[A]= C01 CHB=[HB]+[B]= C02 式中C01，C02为两种酸的初始浓度。将(1),(2)分别代入式(3),(4),得: (1) (2) (3) (4) [H][A]K1+[A]= C01 (5) [H][B]K2+[B]= C02 (6) [A]= WC01 (W+V)(1+[H]K1) [B]= WC02 (W+V)(1+[H]K2) 若用NaOH滴定，则根据溶液电中性平衡的原理，得： [A]+[B]+[OH]=[H]+[Na] (7) (8) (9) 又 [Na]= CB 将(7),(8)代入(9)得: V0C01 1+[H]K1 + V0C02 1+[H]K2 = VCB+(W+V)([H]-KW/[H]) 根据当量平衡原理： Ve1CB=WC01 Ve2CB=WC02 因此： Ve1 1+[H]K1 + Ve2 1+[H]K2 =V+ W+V CB ([H]-KW/[H]) 设 R= 1+[H]K1 S= 1+[H]K2 T =V+ W+V CB ([H]-KW/[H]) (10) 则（10）可以简写成： Ve1 R + Ve2 S = T 因为：Ve1 + Ve2= Ve 所以： Ve1= R (Ve - ST) R - S Ve2= S (Ve - RT) S - R 从V~ [H]图上查得数据，在按照（11）（12）计算，即可获得Ve1和Ve2 (11) (12) 计算实例：6ml0.1M哈HAc和4ml0.1M甲酸及70ml0.5MNaCl的混合酸， 用0.1MNaOH和0.4MNaCl溶液滴定（其中NaCl用来调节离子强度成0.5）。 定量加入滴定剂，每加一次滴定剂读取相应的[H],以V对[H]作图，得图： 任选一个[H]浓度，从曲线a可查得相应的毫升数。例如[H]=10-4时，从图上查得V =4.40ml。等当点前后两条线相交于横轴上一点Ve ,即为消耗的NaOH的总量。这里V0=1000ml. 已知甲酸和乙酸在测定条件下的条件常数分别为：KHFO=0.31X104, KHAc=3.16X104, 将上述数据代入公式（11），（12）进行计算： R=1+10-4X0.31X104=1.31 S=1+10-4X3.16X104=4.16 T=4.40+(80+4.40)X10-3=4.48 所以：Ve1=3.99ml Ve2=6.01ml 理论值： Ve1=4.00ml Ve2=6.00ml 误差分别为：-0.25%和0.17% *