水分析化学 第5章 沉淀滴定法.pptVIP

第5章 沉淀滴定法 目录 5.1 沉淀滴定法的滴定曲线 5.2 银量法 沉淀滴定法（容量沉淀法）：是以沉淀反应为基础的滴定分析方法。 沉淀滴定法必须符合的条件： 1) 沉淀的溶解度小； 2) 反应能定量进行； 3) 沉淀反应必须迅速完成，并很快达到平衡，不易形成过饱和溶液； 4) 有适当的方法指示化学计量点。 应用：银量法，测水中Cl-、Br-、I-、Ag+、CN-等。 微溶化合物MA在饱和溶液中的平衡： 式中：MA(S)和M(L)+、A(L)-中下角(S)和(L)分别表示固态和液态。 溶度积： 补：溶解度和溶度积(Ksp) 5.1 沉淀滴定法的滴定曲线 以AgNO3 (0.1000 mol/L) 滴定 20.00mL NaCl 溶液 (0.1000 mol/L) 为例： Ag+（液）+ Cl-（液）= AgCl↓（固） 其中：Ksp=1.8×10-10=[Ag+][Cl-] ①滴定开始前： [Cl-]=0.1000 mol/L [Ag+]=0 mol/L ②滴定至化学计量点前： [Cl-]=[Cl-]剩余 e.g. 当滴入AgNO3标准溶液19.98 mL时，则有： 5.1 沉淀滴定法的滴定曲线 以AgNO3 (0.1000 mol/L) 滴定 20.00mL NaCl 溶液 (0.1000 mol/L) 为例： Ag+（液）+ Cl-（液）= AgCl↓（固） ③化学计量点时： ④化学计量点后： [Ag+]=[Ag+]过剩 e.g. 当滴入AgNO3标准溶液20.02 mL时，则有： 突跃范围：pAg=5.44～4.3 5.1 沉淀滴定法的滴定曲线 练习： 以AgNO3 (0.1000 mol/L) 滴定 20.00mL NaI 溶液 (0.1000 mol/L) 为例，求突跃范围。(已知Ksp,AgI=8.3×10-17) 突跃范围：pAg=11.78～4.3 5.1 沉淀滴定法的滴定曲线 图5.1 0.1000 mol/L AgNO3滴定同浓度 NaCl 或 NaI 的滴定曲线 (Ksp,AgCl=1.8×10-10；Ksp,AgI=8.3×10-17) 沉淀滴定的突跃范围与滴定剂和被滴定物质的浓度以及沉淀物的Ksp大小有关： 滴定剂的浓度越大，突跃范围越大；被滴定物质的浓度越大，突跃范围越大； 沉淀物的Ksp值越大；突跃范围越小。 5.2 银量法 银量法有三种： (1)莫尔法：以AgNO3为标液，K2CrO4为指示剂； (2)佛尔哈德法：以KSCN或NH4SCN为标液，NH4Fe(SO4)2为指示剂； (3)法扬斯法：以AgNO3为标液，吸附指示剂。 5.2.1莫尔(Mohr)法：以AgNO3为标液，K2CrO4为指示剂 1) 滴定原理：由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4，进行分布沉淀。 滴定先析出白色 AgCl 沉淀： Cl-被沉淀后，过量的Ag+与CrO42-反应，产生砖红色沉淀， 此时标志滴定终点。 5.2 银量法 5.2.1莫尔法 2) 滴定条件： ①指示剂的用量：一般采用K2CrO4的浓度为5.0×10-3 mol/L。 ②溶液的酸度：选择中性或微碱性介质 酸性过高，CrO42-转化为Cr2O72-，指示剂浓度降低，导致Ag2CrO4沉淀出现过迟或不沉淀；碱性过高，将生成Ag2O沉淀。 ③剧烈振摇，防止AgCl沉淀对Cl-的强烈吸附作用而导致的滴定终点提前。 ④预先分离或掩蔽干扰离子： 5.2 银量法 5.2.1莫尔法 干扰离子包括： a. 凡是能与Ag+生成沉淀或络合物的阴离子(PO43-、S2-、CO32-等)； b. 能与CrO42-生成沉淀的阳离子(Ba2+、Pb2+等)； c. 有色离子(Cu2+、Co2+等)； d. 在中性或弱碱性溶液中易发生水解反应的离子(Fe3+、Al3+等)。 5.2 银量法 5.2.1莫尔法 3) 应用范围 莫尔法主要用于水中Cl-、Br-的测定，不适用于滴定I-和SCN-。 莫尔法不能直接用Cl-标准溶液滴定Ag+，若用铬酸钾指示剂法测定Ag+，可采用返滴定法 。 5.2 银量法 5.2.2佛尔哈德(Volhard)法：以KSCN或NH4SCN为标液，NH4Fe(SO4)2为指示剂 1) 滴定原理： ①直接滴定法：酸性条件下，以NH4Fe(SO4)2为指示剂，用KSCN或NH4SCN标准溶液直接滴定溶液中的Ag+。 a. SCN-先与Ag+生成白色的AgSCN沉淀： b