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大学化学原理10.ppt
溶液中的酸碱平衡; 布朗斯特劳莱酸碱 (酸碱质子理论) The Brfnsted-lowry acid-base model;酸: 反应中能给出质子的分子或离子,即质子给予体 碱: 反应中能接受质子的分子或离子,即质子接受体 ;酸碱质子理论 (1)酸失去质子后即成为其共轭碱,碱得到质 子后即成为其共轭酸。 (2)酸和碱可以是中性分子,也可以是阳离子 或阴离子。 (3)有些物质既可以作为酸给出质子,又可以 作为碱接受质子,这些物质称为两性物质。 (4)在质子理论中没有盐的概念。 ; 酸碱反应是较强的酸与较强的碱作用,生成较弱的碱和较弱的酸的过程: 较强酸 + 较强碱 = 较弱碱 + 较弱酸 酸碱质子理论扩大了酸和碱的范围,解决了非水溶液和气体间的酸碱反应。但是酸碱质子理论把酸碱只限于质子的给予或接受,不能解释没有质子传递的酸碱反应。 ;???水的解离平衡和水溶液的;水的解离平衡 发生在同种溶剂分子之间的质子传递反应称为质子自递反应。水的质子自递反应,也称水的解离反应,可表示为: ? 在一定温度下,水的解离反应达到平衡时: ? 水的解离反应是吸热反应,温度升高, 随之增大。;二、水溶液的 ;? 弱酸、弱碱的解离平衡;一、一元弱酸、弱碱的解离平衡; 在一元弱碱A溶液中,存在A和H2O之间的质子转移反应: 达到平衡时: 一元弱碱的标准解离常数越大,它的碱性就越强。;二、多元酸、碱的解离平衡; 溶液中的H3O+离子主要来自H3PO4的第一步解离。多元酸的相对强弱就取决于 的相对大小, 越大,多元酸的酸性就越强。 ;三、共轭酸碱 与 的关系; ? 以上两式相乘得: ? ;酸碱溶液的 pH 的计算 ; 基础化学中计算H3O+ 浓度或 浓度时通常允许有不超过±5%的相对误差。当两个数相加减时,若其中的较大数大于较小数的20 倍时,可以将较小数忽略不计。;一、一元弱酸溶液 H3O+ 浓度的计算;当 ,即 时, 可以忽略不计。上式简化为: ? 由一元弱酸HA的解离平衡表达式得: ? 由上式可得: ; 当 ,且 , 即 时, 。 所以: ;例 计算 0.10 mol·L-1 HAc 溶液的 pH, 已知 Ka (HAc)=1.8×10-5 。 ;二、一元弱碱溶液 OH- 浓度的计算;当 时: 当 , 且 时: ;例 计算 0.010 mol·L-1 NH3 溶液的 pH,已知 时Kb (NH3)=1.8×10-5。 ;三、多元弱酸溶液 H3O+ 浓度的计算; 水的解离: 如果又能同时满足 ;此时二元弱酸可按一元弱酸处理。H3O+ 相对浓度计算公式为: ? 除了满足上述两个条件外,若还能满足 时 ,可进一步简化为:;四、多元弱碱溶液 浓度的计算;同离子效应;???缓冲溶液;一、缓冲溶液的组成及作用机理;(二) 缓冲作用机理 在 HA-NaA 混合溶液中,HA 和 A- 的浓度都较大,而 H3O+ 浓度却很小。溶液中存在下述解离平衡: 向此缓冲溶液中加入少量强酸时,强酸解离出的 H3O+ 与 A- 结合生成HA和H2O,使解离平衡逆向移动,H3O+ 浓度不会显著增大, 溶液的 pH 基本不变。共轭碱A- 起到抵抗少量强酸的作用,称为缓冲溶液的抗酸成分。 ; 向此缓冲溶液中加少量强碱时,强碱解离产生的OH- 与溶液中的 H3O+结合生成H2O,HA 的解离平衡正向移动,H3O+ 浓度也不会显著减小,pH 也基本不变。共轭酸HA 起到抵抗少量强碱的作用,称为缓冲溶液的抗碱成分。 缓冲溶液之所以具有缓冲作用,是因为溶液中同时存在足量的共轭酸碱对,它们能够抵抗外加的少量强酸或强碱,从而保持溶液的pH基本不变。 如果加入大量
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