分析化学 2012酸碱滴定法(一).pptVIP

但实际上，大多数指示剂的变色范围内为1.6—1.8pH单位。 例如：甲基橙的pK(HIn)=3.4,那么理论变色范围为pH=2.4—4.4，而实际变色范围是pH=3.1—4.4，这是由于人眼对黄色更为敏感。表 范围内，人们才能觉察到由pH改变所引起的指示剂颜色的变化。 只有在 混合指示剂为什么具有变色敏锐的特点？ 3.2.3混合酸碱指示剂 所得混合指示剂变色范围变窄，变色敏锐 8.2（粉红色） 8.4(紫色) 7.2（黄色） 8.8(紫色) 8.0（黄色） 9.6(紫色) 甲酚红1份 百里酚蓝3份 另一种配制方法：将一种不随pH变化而改变的惰性染料与一种酸碱指示剂混合。隋性染料只用来做背景色。举例：甲基橙与靛蓝。 在实际工作中，要注意指示剂温度和用量。 （1）温度对指示剂，温度会影响指示剂Ka值。 （2）指示剂用量的影响主要有两方面： 一方面是由于指示剂本身就是弱酸或弱碱，用量过多会消耗标准溶液，产生滴定误差。另一方面指示剂浓度过大，对双色指示剂来说，会因颜色过深使终点颜色不易判断； 对单色指示剂来说，如果过量会改变它们的变色范围。 例如：单色指示剂酚酞，它的酸式无色，碱式红色。设人眼观察红色形式酚酞的最低浓度为a，它应该是固定不动的。今假设指示剂的总浓度为c： 如果c增大了，因为K和a都是定值，所以 c（H+）就会相应地增大，就是说，指示剂会在较低的pH值时变色。 由此可见： 失质子的基准物质是HAc ,HAc失去质子后为Ac-. H2O既得又失,一个H2O失去一个质子后为OH-。 得质子的基准物质是H2O，得质子后为H3O+，一个H2O得一个质子。 根据得失质子数相等这一原则,列质子平衡方程: C0浓度Na2HPO4的质子平衡方程 1、找出参考质子转移的基准物质HPO42-和H2O 2、写出质子转移反应HPO42-既可得又可失,同水一样 对于浓度为c0的一元弱酸HB溶液 这是计算一元弱酸酸度的精确公式 (1)Ka和初始浓度c0值不是很小，并且c0/Ka≥500.就是不但水的离解可以忽略，HB的离解度也很小。 (2)对一元弱酸来说，如果Ka和初始浓度c0值不是很小时，即酸不是很弱，浓度又不很稀时，水的解离可忽略不计，式中： 所以： 由水失去质子而得 (3)水的离解不能忽略，但酸自身的解离可忽略怎么做呢？（比水还弱的酸吗？） (4)Ka和初始浓度c0值很小，即酸极弱、浓度极稀，酸的解离不能忽略，水的离解不能忽略，该用精确公式. 具体：c0(HB)/Ka≥500;c0Ka/Kw≥ 25 具体：c0/Ka≥ 500;c0Ka/Kw25 具体：c0(HB)/Ka500;c0Ka/Kw≥25 有关多元弱酸溶液酸碱度的计算 H2B为二元弱酸,浓度为c0,Ka1 ,Ka2 1、找出基准物质H2B和H2O。 2、写出质子转移反应 3、列质子平衡方程 分布系数 这是计算二元酸溶液H+浓度的精确公式。 在一般情况下，大多数二元酸的离解度不是很大，为了简便，我们可按 进行初步判断，即当 时二元酸水的离解可忽略。 又若 即第二级酸的离解也可忽略，则此二元酸可按一元酸处理。 这是一元弱酸不忽略一级解离的情况下求H+ 如果 而且 说明二元酸的离解度很小，在这种情况下，二元酸的平衡浓度可视为等于其原始浓度 两性物质溶液 酸碱质子理论中的两性物质或指HCO3-、H2PO4-、HPO42- 或指NH4Ac等弱酸弱碱盐及氨基酸类物质 假设二元弱酸的酸式盐为NaHA其浓度为 c0（ NaHA ），列质子条件方程 所以 二元弱酸的酸式盐为NaHA其浓度为 c0（ NaHA ） 如果再用分布系数，但没有原始的H2A浓度所以用不了。改变策略。 将 中的c(A2-)和c(H2A)都换成c(HA-)平衡浓度 整理后得 一般情况下，HA-的酸式解离和碱式解离的倾向都很小，因为溶液中HA-消耗甚少。 如果HA-的平衡浓度近似等于其原始浓度即 则 当 时 又如 可忽略 则 所以 两性物质的浓度不是很稀 水的离解可忽略的情况下 3.2酸碱指示剂 3.2.1酸碱指示剂的作用原理 酸碱指示剂本身为弱的有机酸或弱的有机碱。其共轭酸碱对具有不同的结构，而且颜色不同。当溶液的pH值改变时，共轭酸碱相互发生转变，从而引起溶液的颜色发生改变。 增大溶液的酸度，则平衡向右移动，甲基橙 主要以酸式型存在，溶液呈红色；降低溶液的酸度，则平衡向左移动，甲基橙主要以碱式型存在，溶液呈黄色。 例如甲基橙在水溶液中有如下离解平衡和颜色变化 甲基橙在酸