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四大滴定总结 项目 酸碱滴定 氧化还原滴定 配位滴定 沉淀滴定 相同点 （1）通过加入标准溶液的物质的量与待测组分的物质的量符合反应式的化学计量关系，然后根据标准溶液的溶度和所消耗的体积，计算出待测组分的含量。（2）以化学反应为基础。 （3）按照测定方法，可分为直接滴定法和间接滴定法 （4）反应应该进行完全（=99.9%） （5）判断终点的方法有指示剂法和电位滴定法 不同点 反应反应的原理不同，酸碱中和滴定是利用酸碱中和，氧化还原滴定是利用氧化还原反应，配位滴定是一般利用不同和物质之间的配位能力不同，和配体的取代。沉淀滴定主要是利用不用的难溶物的溶度积不同，及沉淀和转化。 化学反应基础 质子传递反应 氧化还原反应 配位反应 沉淀反应 平衡理论基础 酸碱质子理论 酸碱解离平衡 氧化还原平衡理论 配位平衡理论 沉淀反应平衡 指示剂的选择 有机弱酸或弱碱 1氧化还原指示剂 2自身指示剂 3专属指示剂 配位指示剂 摩尔法——铬酸钾 ②佛尔哈德法——铁铵矾 ③法扬司法——吸附指示剂 指示剂作用原 理 当溶液的pH改变时，指示剂由于结构的改变而发生颜色的改变 ①：本身具有氧化还原性质的有机化合物，它的氧化态和还原态有不同颜色，他能因氧化还原作用而发生颜色 变化 ②本身的颜色变化 起着指示剂的作用③参加某一特殊反应或者与某一特殊反应物接触，发生颜色变化 指示剂与金属离子形成有色配合物，其颜色与游离指示剂不同，因而能指示滴定过程中金属离子浓度的变化 ①AgCl的溶解度比Ag2CrO4小，用AgNO3溶液滴定过程中，首先生成AgCl沉淀，待AgCl定量沉淀后，过量的一滴AgNO3溶液立即与K2CrO4反应，并立即形成砖红色的Ag2CrO4沉淀，指示终点到达 ②滴定过程中首先生成白色的AgSCN沉淀。到达化学计量点附近，Ag+浓度迅速降低，SCN-浓度迅速增加，待过量的SCN-与铁铵矾中的Fe3+反应生成红色的FeSCN2+配合物，即指示终点的到达 ③吸附指示剂吸附Ag+发生结构变化，导致颜色变化指示终 满足滴定的条件 滴定反应为酸碱反应 滴定反应为氧化还原反应且反应进行 的程度高 配位反应进行得完全，副反应系数小 生成的滴定应具有 的恒定的组成，而且溶解度必须很小 沉淀反应必须迅速定量地完成 ③能够用适当的指示剂或其他方法确定滴定的终点 一、酸碱滴定 示例 强碱滴定强酸--NaOH滴定HCl 强酸滴定强碱--HC滴定NaOH 强碱滴定弱酸-- NaOH滴定HOAc 强酸滴定弱碱--HCl滴定NH3 指示剂 酚酞 甲基橙 酚酞、百里酚蓝 甲基红、溴甲酚绿、溴酚蓝 终点指示颜色变化 无色变红色 红色变黄色 无色变红色、黄色变蓝色 红色变黄色、黄色变蓝色、黄色变紫色 酸度 9.1 3.4 9.1、8.9 5.0、4.9、4.1 直接滴定的条件 / / cKa ≥10-8 cKb ≥110-8 标准溶液的标定 标准溶液 酸标准溶液 碱标准溶液 Hcl NaOH 基准物质 无水NaCO3、硼酸 H2C2O4.2H2O、KHC2O4、苯甲酸、邻苯二甲酸氢钾 终点指示 甲基橙：红色变黄色 酚酞：无色变红色 示例 硼酸的测定、铵盐的测定、克氏定氮发、酸酐和醇类的测定等 二、配位滴定 副反应 水解反应、辅助配位效应、酸效应、干扰效应、混合配位效应 配位反应符合的条件 1、生成的配合物要有确定的组成； 2、生成的配合物要有足够的稳定性； 3、配合反应速度要足够快； 4、要有适当的反映化学计量点到达的指示剂或其他方法 准确直接滴定的条件 分别滴定的条件 CM..KMY≥106 CM..KMY≥106、 、lg.K≥5 常用金属指示剂 指示剂 适用PH范围 In MIn 直接滴定的离子 鉻黑T 8~10 蓝 红 PH=10，Mg2+、Zn2+、Pb2+等 二甲酚橙 ＜6 亮黄 红 1~3.5：Bi3+ PH=5~6:Zn2+、Pb2+等 PAN 2~12 黄 紫红 PH=2~3，Bi3+ PH=4~5，Zn2+、Pb2+等 钙指示剂 12~13 蓝 红 PH=12~13，Ca2+ 用掩蔽和解蔽的方法进行滴定 常用掩蔽方法 配位掩蔽法 沉淀掩蔽发 氧化还原掩蔽法 解蔽方法 示例 石灰石中CaO、MgO的含量测定 测定Ga2+、Mg2+ Bi3+、Zr4+、Th4+的滴定 测定Cu2+、Zn2+、Pb2+ 解蔽剂 三乙醇胺 NaOH 抗坏血酸或羟胺 掩蔽剂：KCN掩蔽Cu2+、Zn2+ 解蔽剂：甲醛 被掩蔽/解蔽的离子 Fe3+、Al3+、Mn2+ Mg2+ Fe3+