2005夏令营-3.pptVIP

滴定终点的确定方法 一、酸碱指示剂 1、作用原理 酸碱指示剂：一类有颜色的有机酸或碱，随溶液pH的变化，其结构发生改变，颜色随之发生变化。颜色与结构相互关联。 酚酞：三苯甲烷类 变色范围： pH8~10 ，无色变红色。 甲基橙：偶氮类结构 变色范围： pH3.1~4.4 ，黄色变橙红色。 温度、溶剂以及一些强电解质的存在 与显色反应相关的各种常数均是温度的函数，温度的变化会改变其变色范围。 温度 甲基橙 酚酞 18℃ 3.1～4.4， 8.2～9.8 100℃ 2.5～3.7 8.0～9.2 电解质的存在会改变溶液的离子强度，某些盐类有吸收不同波长光的性质，影响了指示剂颜色的深度和色调。 滴定曲线：酸碱滴定过程中pH的变化曲线 三、 酸碱滴定应用 混合碱的滴定曲线 2、间接滴定法——铵盐中氮含量的测定 （2）甲醛法 3、克氏(Kjeldahl)定氮法 4. SiO2含量的测定 5. 硼酸的测定 化学计量点前后±0.1%范围（99.9%~100.1%）内pH值的急剧变化，这一区间，就称为酸碱滴定突跃区间。 滴定突跃范围:滴定反应进行至99.9~100.1%时相应的范围 (如pH、pM、? 、pAg等范围） 2、影响滴定突跃的因素 用不同浓度的NaOH溶滴定不同浓度HCl溶液的滴定曲线 强酸强碱的滴定曲线突跃范围仅取决于滴定剂和被测物浓度。 突跃范围随滴定剂和被测物浓度增加而变大。 0.10mol/L NaOH滴定0.10mol/L HCl时滴定突跃为pH4.30~9.70； 1.00mol/L NaOH滴定1.00mol/L HCl时滴定突跃为pH3.30~10.70； 0.010mol/L NaOH滴定0.010mol/L HCl时滴定突跃为pH5.30~8.70； 3、指示剂的选择 指示剂的选择原则:指示剂的变色范围应该全部或部分处于滴定的突跃范围内.(或者说:指示剂的变色点应该尽可能地与化学计量点相一致)。 常用的指示剂： 甲基橙：pH3.1~4.4 红-橙-黄 甲基红：pH4.4~6.2 红-橙-黄 酚 酞: pH8.0~10.0 无色-红 一般地，强酸滴定强碱时用甲基红或甲基橙指示剂，强碱滴定强酸时用酚酞指示剂 （二）一元弱酸（碱）滴定 与强酸强碱相比，不同点： 1、滴定曲线不同 ? 滴定前 pH=2.88 ? 计量点前 HAc-NaAc缓冲体系 V=19.98mL时，滴定了99.9% 化学计量时 终点产物为NaAc，c（Ac-）=0.05000mol/L 2、滴定突跃及其影响因素不同 滴定突跃：pH=7.74~9.70。 滴定突跃范围的影响因素：浓度和Ka Ka一定，突跃随着浓度的变小而变小；一定浓度时，突跃随着弱酸Ka变小而变小；Ka在10-9左右突跃消失; 弱酸直接准确滴定的判明界限：cKa≥10-8 3、指示剂不同 滴定突跃：pH=7.75~9.70。 只能用酚酞指示剂。 一元弱碱滴定 滴定突跃范围：pH6.26~4.30 指示剂：甲基红 弱碱直接准确滴定的判断界限：cKb≥10-8 例：判断下列0.1000M弱酸或弱碱能否用0.1000M HCl或NaOH直接准确滴定: NH4Cl (pKb=4.74) NaAC (pKa=4.74) HF （pKa=3.46) (CH)6N4 (pKb=8.85) ? ? ? ? 1.直接滴定法——混合碱的测定（双指示剂法） NaOH ,Na2CO3 ,NaHCO3 , 判断其组成(定性）并且计算其含量（定量计算)。 若用甲基橙作指示剂，当甲基橙由黄色变为橙色时，NaOH、Na2CO3、NaHCO3与HCl发生如下反应 ： NaOH + HCl = NaCl+ H2O Na2CO3 +2HCl = 2NaCl+H2O+CO2 NaHCO3 +HCl = NaCl+ H2O +CO2 若用酚酞作指示剂，当酚酞由红色变为无色时， NaHCO3 不与HCl反应，而NaOH、 Na2CO3与HCl发生如下反应 ： NaOH + HCl =NaCl+ H2O Na2CO3 +HCl =NaCl+ NaHCO3 V1V2 : NaOH Na2CO3 V1=V2 : Na2CO3 V1V2 : Na2CO3 NaHCO3 V1=0 : NaHCO3 V2=0 : NaOH NaOH-Na2CO3