稀土多金属氧酸盐合成及谱学的研究(I).pdfVIP

。 北京大学学报(自然科学敝)，第 35卷，第 6期，1999年 11月 ActaSciem iarum Naturalium Unive~itatisPekinensis，Vol35，No6 (Nov，1999) 稀土多金属氧酸盐的合成及谱学研究 (I) Na17[Ln(ZnW1lO39)2]·xH2O体系 cf7 ( =()6／}=[岛 ] 一7弱 宗瑞发 田 文 翁诗甫 吴瑾光 (北京大学化学与分子工程学院．稀土材料化学与应用国家重点实验室．北京，100871) 杨永丽 赵克萍 (首都师范大学化学系．北京，100037) 刘 景 福 (东北师范大学化学系，长春，130024) 摘 要 报道了双 (1l一钨锌酸根)合稀土(Ⅲ)酸钠 (稀土=La，Pr，Nd，Tb，Er)的合成及红外、拉曼 和漫反射紫外可见等谱学方法的研究工作。振动光谱研究表明．11一钨锌酸根配体为不饱和a-Keg— gin结构 ；电荷及电荷分布是影响w．0d振动的主要 因素 ；配合物中负电荷被 比较均匀地分布于整 个负离 子。与 ZnW ： 0一相 比．稀土 配 合物 中 W-Ob-W 键 有减小，w—Oc—w 键 有增 大， ● 、 ● ． ZnW q 一配体发生变形 。电子光谱研究表 明标题配合物中不存在对话中心，其中稀土离子的 配位数为8，这与稀土离子的四方反棱柱型配位几何是一致的。 0 关麓词 稀土 ；11一钨锌酸根 中国分1类号， O614 辱军上 b 0 引 言 1 ，， 多金属氧酸盐 (P0M)具有80多种 已知的结构，是一种结构上很有特点的特殊类型的化 合物，结构的特殊性又决定了其性质的特殊性，人们通过调变 POM 结构中特定位置上的元 素，达到改变 POM性质的 目的。现在 POM 的基础研究和应用研究已经成为当今化学界一个 十分引人注 目的研究方 向…。如 目前的基础研究主要是合成并确定新的 POM 的结构；对 已 知结构的 POM 组成元素的置换 ；POM 与有机小分子之间的相互作用；POM 与其他结构化合 物之间的掺杂等。应用研究主要集中在 POM作为催化剂及抗病毒性能药剂等方面 】【，2J。 稀土 多金属 氧酸盐配合物 的研 究始于 1971年 Peacock等人对十钨稀土配 合物 Na9[LnWl0q6]及 Nal1[Ln(PWl1O )2]的研究口]，1987年宗瑞发等人开展了用过渡金属元素 取代不饱和多金属氧酸盐配体 XW o39一 中心元素x的研究工作，合成出不饱和多金属氧酸 1)国家重点基础研究发展规蜘、国家 自然科学基金、北京市科委资助项 目 2)通讯联系^ 收稿 日期 1998-i0．05；修改稿收封 日期 ；i999~130·1 北 京 大 学 学 报 (自然 科 学 版) 第 35卷 盐 FeW11039 的稀土配合物，K15Ln[(FeW11039)2]E4,s]，实现了不饱和多金属氧酸盐配体中 心离子从主族元素向过渡金属元素的拓展。近年来，稀土配合物的荧光性能及 巨磁阻材料性 能的研 究已经成为新的热点_6J。稀土、钨和锌都是常见的荧光材料重要组成元素，从材料开 发角度来看，将这些元素按照一定的比例和特定的结构组合起来，将是非常有意义的。为此， 我们制备了一 系列 ZnW 039 一与稀土元素所形成的配合物，报道 了配合 物的中红外、远红 外、拉曼及电子光谱等方面的研 究结果。 1 实验部分