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不对称酞菁配合物的合成及应用 1 1,2 1 *,1 李桂平 ，陈伟 ，贺春英 ，段武彪 1 （黑龙江大学化学化工与材料学院，黑龙江，哈尔滨，150080 2齐齐哈尔大学化学化工学院，黑龙江，齐齐哈尔，161006） E-mail: duanwubiao2003@ 摘要：主要介绍了不对称酞菁配合物的合成方法，同时描述了酞菁配合物在光动力疗法、光 记录材料、电致发光、非线性光学材料和气体传感器等高新技术领域的应用。 关键词：不对称酞菁、合成、应用 1. 引言 酞菁的发现像许多科学的发现一样，也是在偶然中发现的。1907 年，A. Braun和J. Tcherniac在合成邻氰基苯甲酰胺中看到了一种深蓝色物质，这种物质相当于无金属酞菁[1]。 1927 年，德国弗来堡大学的H. de Diesbach和E. von der Weid得到了第一个金属酞菁配合 物——酞菁铜[2]。1928 年，苏格兰的Scottish染料公司发现了以杂质形式出现的蓝色铁酞菁。 1935 年，J. M. Robertson首次用X-ray单晶衍射方法分析测定了酞菁及金属酞菁的结构[3]。 经过几十年的发展，酞菁已经成为一门独立的学科[4]。 由于酞菁配合物高度共轭的结构和这种结构赋予它们高度的化学稳定性，它们具有易 分散、附着力强、色泽鲜艳和耐久性好的特点。所以早期酞菁配合物主要在纺织品、印刷油 墨、涂料和塑料等领域作为颜料或染料广泛应用。随后，它们的光物理和光化学特性也逐渐 被认识。因此，它们在光电、光导、感光、催化和光敏等方面的性质研究也相继展开[5-7]。 近年来，人们对酞菁的研究兴趣大增[4b]，本文主要介绍不对称酞菁配合物的合成方法及其应 用。 2. 金属酞菁配合物的合成方法 带有周环取代基团的金属或无金属酞菁配合物的合成，根据合成原料的不同，可分为“模 板反应”法和插入配位合成法；“模板反应”合成法，即以金属原子或离子为“模板剂”， 由可形成酞菁环的“分子碎片”通过“模板反应”，直接环合形成金属酞菁配合物。插入配 位合成法[8]是首先合成无金属酞菁，然后中心金属插入酞菁环的中心空位与位于酞菁环内侧 的4 个氮原子发生配位反应而得到金属酞菁配合物的方法。与插入配位合成法相比，“模板 黑龙江省教育厅科学技术研究项目和黑龙江省自然科学基金项目（B2004-05 ）。 作者简介：李桂平，1979 年 2 月生，女，硕士研究生；研究方向：配合物功能材料的合成与应用研究。 *通讯联系人 1 反应”方法合成步骤减少，产率提高，产物中无金属酞菁含量较低，较易提纯。因此，近年 来被广泛采用[9-16] 。图 1 是酞菁配合物的几种主要的合成方法。 NH CN NH3 NH CN H Pc 2 NH MX2 MX2