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已知298 K下反应HCl(g)+NH3(g) NH4Cl(s),ΔH=-176.4 kJ·mol-1,ΔS=-284.3 J·mol-1 · K-1。试判断该反应的自发性。 解析:根据焓变和熵变作用相反;二者大小相差悬殊,可能某一因素占主导地位。此题中焓变对反应方向起决定性作用。由化学反应方向的判据计算如下:ΔH-TΔS=-176.4 kJ·mol-1-298 K×(-284.3×10-3kJ· mol-1·K-1)=-91.7 kJ·mol-10。 答案:该反应在298 K下为自发反应 点评:焓变和熵变是一定温度下化学反应能否自发进行的复合判据,运用ΔH-TΔS0公式。 金品质?高追求 我们让你更放心 ! ◆化学?选修(化学反应原理)?(配鲁科版)◆ 金品质?高追求 我们让你更放心! 返回 ◆化学?选修(化学反应原理)?(配鲁科版)◆ 第1节 化学反应的方向 化学反应的方向、限度与速率 冬天降临的时候,驻守在彼得堡的俄军换装,发棉衣服时发现,成千上万套的棉衣服上,所有的扣子都没有了。俄皇知道了这件事,大发雷霆,传令,要把负责监制军服的大臣问罪。 这位大臣明知道,所有军服都是钉了用锡做的扣子的,可为什么都丢了呢?他拿过几套衣服一看,果真没有扣子。但是,在钉扣子的地方,却有一小堆灰色的粉末。这是怎么回事呢?难道扣子会化了吗?这件事被一位科学家知道了,他对愁眉苦脸的大臣说:“包上这些粉末,跟我去见皇帝,我会帮助你。” 见了皇帝,科学家说:“扣子是用锡做的,锡这种东西一遇低温,它的晶体就会改变,成为粉末,人们管这种现象叫‘锡疫’。一般情况下,只要在13.2℃以下,锡就会变成粉末。” 已知0℃、100 kPa条件下白锡→灰锡反应的焓变和熵变分别为ΔH=-2180.9 J·mol-1, ΔS=-6.61 J·mol-1·K-1。 你会扮演科学家,从化学原理上“计算”出锡怕冻吗? 提示:在等温、等压条件下,自发反应总是向着ΔH-TΔS0的方向进行,直至达到平衡态。因此,在0℃、100 kPa条件下,白锡会不会变为灰锡的问题就转化为求算反应白锡→灰锡的ΔH-TΔS值的问题。ΔH-TΔS=-2180.9 J·mol-1-273 K×(-6.61 J·mol-1·K-1)=-376.37 J·mol-10,即在0℃、100 kPa条件下白锡就会变为灰锡。 一、反应焓变与反应方向的关系 1.焓:热力学上定义物质的状态函数,是体系的性质,符号:________,单位:________。 2.焓变:体系的状态改变时,某状态时每一物质的焓变。符号:________,单位:________,公式:________。 1 . H kJ·mol-1 2.ΔH kJ·mol-1 ΔH=H生成物-H反应物 3.吸热反应:化学反应中吸收热量,ΔH为正值,表示从体系中吸收能量,即H反应物H生成物。 放热反应:化学反应中放出热量,ΔH为负值,表示体系放热给环境,即H反应物H生成物。 4.化学反应的自发过程与焓变 体系总是趋向于从高能状态变为低能状态(这时体系会对外部做功或释放热量),这一经验规律就是能量判据。 二、反应熵变与反应方向 1.熵:物质的一个状态函数,用来描述体系的混乱度,符号为S。单位为___________。 2.熵变:化学反应发生物质的变化或物质状态的变化,符号为ΔS,单位为____________。 3.反应的自发过程与熵变 (1)体系由有序转变为无序,导致体系的熵增加,这一经验规律叫做熵增加原理。 (2)熵变是反应能否自发进行________的一种因素。(填“有关”、“唯一”或“决定”) J·mol-1·K-1 J·mol-1·K-1 有关 4.(1)在密闭条件下,体系由有序自发地转变为无序的倾向,这种推动体系变化的因素称作熵。熵用来描述体系的________,符号为S。 (2)同一物质,在气态时熵值______,液态时________,固态时________。即S(g)________S(l)________S(s)。如水在固态冰时混乱度较小,Sm(s)很小;在液态水时混乱度较大,Sm(l)较大;在气态水中混乱度最大,Sm(g)最大。 (3)固体的溶解过程、墨水的扩散过程和气体的扩散过程,都是体系混乱度________的过程,即熵________的过程。 混乱度 最大 次之 最小 增大 增加 (4)反应的熵变ΔS为反应产物总熵与反应物总熵之差。对于确定的化学反应,在一定条件下具有确定的熵变。 (5)产生气体的反应,气体物质的量增大的反应,熵变通常都是________值,为熵________的反应。 ①许多熵
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