反应型聚丙烯酸酯胶黏剂-紫外线固化胶黏剂及其发展.docVIP

紫外线固化胶及其发展 内容摘要：本文从紫外线固化技术及UV固化胶、紫外线固化胶的固化原理、紫外线固化/热固化的分类、紫外线固化胶的应用、紫外线固化胶的科学进展和紫外线胶黏剂的发展方向等六个方面，使读者能对紫外线固化胶的一些基本知识及发展情况有一个初步的了解。 关键字：紫外线固化胶 发展 丙烯酸酯胶黏剂 粘接 正文： 一、紫外线固化技术及UV固化胶 紫外线固化技术（简称 UV 技术），被认为是一种环境友好的绿色技术，亦称 3E 技术，即节能（ energy ）、环保（ environment ）、经济（ economy ），主要应用于涂料、油墨、胶粘剂等领域。 与一般结构胶黏剂相比，UV结构胶需要UV固化设备，被粘物必须有一面透光，固化时需要设备才能固化等，使其应用受到一定限制，但UV3还是有这十分优越的特点：无须混合的单组分体系；固化快，可控制；无溶剂、无污染；适合自动加工；粘接材料广泛、粘接强度高，可结构粘接、应用面广泛； 光学性能优；胶液无色透明、固化后透光率 90% ，有无影胶之称； 耐候性优，不黄变； 操作安全，使用方便。 　二、紫外线固化胶的固化原理 UV胶的固化原理为UV 固化材料中的光引发剂（或光敏剂）在紫外线的照射下吸收紫外光后产生活性自由基或阳离子，引发单体聚合、交联和接支化学反应，使粘合剂在数秒钟内由液态转化为固态。 三、紫外线固化/热固化的分类 目前紫外线胶黏剂按固化/热固化类型可分为自由基聚合型紫外线固化胶黏剂、阳离子聚合型紫外线固化胶粘剂、混合光固化胶粘剂和双重固化胶黏剂。 自由基聚合型紫外线固化胶黏剂 目前，大多数有工业价值的紫外固化体系均利用光引发剂的自由基聚合反应。其基本反应是：光引发剂N先吸收250一450nm范围内的辐射而处于电子激发状态H‘，一般来说，激发态的光引发剂以两种方式生成引发聚合的自由基碎片，按方式(1)，光引发剂吸收辐射能，均裂成两个自由基单元(P·和I·)，碳基和相邻碳原子之间的均裂反应称为Norrish开裂；按方式(2)，光引发剂从配方中的其他成分(RH)抽取氢，也生成两种不同的自由基(HU·和R·)。它们和不饱和聚酯或丙烯酸酯树脂反应，以不同的效率引发聚合过程，生成聚合物。最后，通过结合反应(增加分子量)或链转移反应(降低分子量)，还因为和氧反应，伴生过氧化物或氢过氧化物副产物(降低分子量)而达到终止。 国内外研究了各种具有不同特性的自由基光引发的胶粘剂。如Z 一 9 4 1系列胶为低毒无味、稳定性高的自由基光固化胶粘剂。李桂芝等研究了聚氨酯甲基丙烯酸酯胶／环氧丙烯酸酯胶2种自由基混合体系，发现把少量的其中一种加入另一种中可相互改善拉伸、相容性等性能。 （2）正离子聚合型紫外线固化胶粘剂 用二芳基碘馈盐和三芳毫硫销盐进行光引发的正离子聚合时，质子酸是主要的聚合引发剂。鉴于自由基光引发体系的弊端，7 0年代末阳离子光引发体系发展起来，它具有不受氧的影响，体积收缩小，粘附力强等优点。它不仅在链终止阶段可产生新的引发中心，而且在光照消失后仍可发生 “ 后固化”而继续引发聚合，使光线不易达到的部位固化充分，阳离子光固技术已日趋成熟，但其所利用光引发剂品种较少且昂贵，因此，近年又开发出一些新型阳离子引发剂，如芳茂铁盐有机铝络合物／硅烷体系、二烷基苯酰甲基硫翁盐等。但阳离子固化体系存在的问题是光固化速度慢，预聚体和稀释剂激光引发剂品种少，价格偏高，受温度和碱气氛影响大。 必威体育精装版日本专利采用了氢化双酚A二环氧甘油醚 ( E XA 7 0 1 5 ) 、环己烷二甲醇二环氧甘油醚 ，用 I - 1 8 4增感 Rhodorsi l PI 2074的阳离子光引发剂体系合成快固UV固化胶粘剂。最近美联合碳化公司、UCB等公司已推出系列环氧单体和预聚物、乙烯基醚单体产品；TOAGOSEI公 司开发了一系列带有1个或2个丙氧环烷的单体和预聚物，这将推进这一体系胶粘剂的更大发展。 （3）混合光固化胶粘剂 针对自由基光固化体系和阳离子固化体系的优 缺点，近年混杂体系脱颖而出。此种体系既可光自由基聚合又可发生阳离子聚合 ，可以取长补短，充 分发挥自由基和阳离子固化体系的特点。得到的自由基一 阳离子混杂体 系在光引发、体积变化互补 、 性能调节等方面理论上应具有协同效应。另外，阳离子聚合具有 “ 后 固化”现象，这可使混杂体系进 一步 固化 。为了组成混杂体系可以简单地将 自由基光固化 体系和阳离子固化体系适当配合 ，或者将阳离子聚 合和自由基聚合 2种不同的反应统一于一体。由于阳离子聚合和自由基聚合在同一分子上发生，固化 后形成一个以强化学键结合的聚合整体，使 自由基一 阳离子的体积互补效应通过化学键传递，同时避免了聚合物 “ 碎片 ”的产生 ，提高了Uv