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物质结构(二) 化学键与分子结构 一、化学键 1.定义 离子键 2.种类 共价键 金属键 (2)意义: 晶格能 U 越大, 则形成离子键时放出的能量越多, 离子键越强.键能和晶格能, 均能表示离子键的强度, 而且大小关系一致. 通常, 晶格能比较常用. 如何求得晶格能? 6、离子晶体 6.1 离子晶体的特征结构 6.2 离子的极化作用 每个离子作为带电粒子均具有二重性: 一方面某离子本身带电,它会在其周围产生电场,对另一个离子产生极化作用,使该离子发生电子云的变形; 另一方面,在另一个离子的极化作用下,某离子本身也可以被极化产生变形,所以每种离子均具有变形性和极化作用两重性能。 当正、负离子相互靠近时,将发生相互极化和相互变形,这种结果将导致相应的化合物在结构和性质上发生相应的变化。   使化合物的溶解度降低   离子晶体通常是可溶于水的。水的介电常数很大(约等于80),它会削弱正、负离子之间的静电吸引,离子晶体进入水中后,正、负离子间的吸引力将减到约为原来的八十分之一,这样使正、负离子很容易受热运动的作用而互相分离。由于离子极化,离子的电子云相互重叠,正、负离子靠近,离子键向共价键过渡的程度较大,即键的极性减小。水不能像减弱离子间的静电作用那样减弱共价键的结合力,所以导致离子极化作用较强的晶体难溶于水。 使化合物的熔点降低   由于离子极化,使化学键由离子键向共价键转变,化合物也相应由离子型向共价型过渡,其熔点、沸点也随共价成分的增多而降低。   使化合物的稳定性下降(分解温度降低)   随着离子极化作用的加强,负离子的电子云变形,强烈地向正离子靠近,有可能使正离子的价电子失而复得,又恢复成原子或单质,导致该化合物分解。 使化合物的颜色加深   离子极化作用使外层电子变形,价电子活动范围加大,与核结合松弛,有可能吸收部分可见光而使化合物的颜色变深。例如,S变形性比O大,因此硫化物颜色比氧化物深。而且副族离子的硫化物一般都有颜色,而主族金属硫化物一般都无颜色,这是因为主族金属离子的极化作用都比较弱。 §10.5 层状晶体 描述一个离子对其他离子变形的影响能力。 离子的极化力 f : 描述离子本身变形性的物理量。 离子的极化率 α : 未极化的负离子 极化的负离子 1.离子的极化率 α ① 离子半径 r : r 愈大, α愈大。  如α:Li+ Na+ K+ Rb+ Cs+;F- Cl- Br- I- ② 阴离子极化率大于阳离子的极化率。 ③ 离子电荷:正离子电荷少的极化率大。 如:α Na+ α Mg2+ ④ 离子电荷:负离子电荷多的极化率大。 如:α S2- α Cl- ⑤ 离子的电子层构型: 18+2 e-,18e- 9-17e- 8e- 如:α Cd2+ α Ca2+ ; α Cu+ α Na+ r/pm 97 99 96 95 一般规律: 2.离子极化力 f ①离子半径 r :r 小者,极化力大。 ②离子电荷:电荷多者,极化力大。 ③离子的外层电子构型: f : 18+2 e-,18e- 9-17e- 8e- 当正负离子混合在一起时,着重考虑正离子的极化力,负离子的极化率,但是18e构型的正离子 Ag+, Cd2+ 等 也要考虑其变形性。 一般规律: 3.离子极化的结果 ① 键型过渡 离子键向共价键过渡 Ag+ I- r/pm      126+216 342 R0/pm 299 如:AgF AgCl AgBr AgI 核间距缩短。 离子键 共价键 ② 晶型改变 AgCl AgBr AgI r+/r- 0.695 0.63 0.58 理论上晶型 NaCl NaCl NaCl 实际上晶型 NaCl NaCl ZnS 配位数 6 6 4 ③ 性质改变 例如;溶解度 AgCl AgBr AgI NaCl 易溶于水,CuCl 难溶于水。

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