（1R，5S）-3-羟基二环[3．1．0]己基-6-基（苯基）甲酮的合成及其NorrishⅡ型光化学反应研究.pdfVIP

2011年第 31卷 有 机 化 学 Vo1．31，2011 第 l2期．2145~2150 ChineseJournalofOrganicChemis时 No．12．2145~ 2l50 · 研究简报 · (1R，5s)一3一羟基--t$[3．1．0】己基-6-基(苯基)EON 合成及其 Norrishll型光化学反应研究 张成路木 周 龙 李元东 邵 懿 高丽娜 曲瑞峰 徐德青 (辽宁省生物技术与分子药物研发重点实验室 辽宁师范大学化学化工学院 大连 116029) 摘要 以二环[3．1．0】己烷为骨架设计了合理的合成路线，成功合成了具有 NorrishII型光化学特点的光化学反应前体 (1R，5s)-3-羟基 ·6-二环[3．1．0]己基苯基 甲酮(10)，并通过 H NMR，”CNMR，DEPT135，H—H COSY，HMQC，HMBC， ROESY，6-H一1D—NOE，9-H一1D-NOE和HRMS等方法表征了该化合物的结构，确定了其绝对构型．应用NorrishII型光 化学反应，以10为底物探索了重要前列腺素中间体化合物 11的合成．通过综合谱图表征和HPLC等手段测试，结果表 明化合物 10经过NorrishII型光化学反应得到了两个具有环戊烯结构的光化学产物化合物 1l和 12，并据此提出了反应 机理． 关键词 二环[3．1．0]己烷；NorrishII型光化学反应；前列腺素体 Synthesisof(1尺，5s)一3一Hydroxybicyclo[3．1．0]hexan一6一yl(pheny1)一 methanoneandItsApplicationinNorrishTypellPhotochemical Reaction Zhang，Chenglu Zhou，Long Li，Yuandong Shao，Yi Gao，Lina Qu，Ruifeng Xu，Deqing (LiaoningProvincialKeyLaboratoryofBiotechnologyandDrugDiscovery，SchoolofChemtryandChemicalEngineering， LiaoningNormalUniversity，Dalian116029) Abstract A reasonablesyntheticroutewasdesignedbasedonbicyclo[3．1．0]hexaneskeleton．NorrishII typephotochemicalprecursor (1R，5s)一3一hydroxybicyclo[3．1．0]hexan一6一yl(pheny1)methanone (10)was successfully synthesized．Theabsoluteconfigurationof10wasdetermainedbymeansof H NMR． C NMR，DEPTI35，H—H COSY，HMQC，HMBC，R0ESY，6一H一1D—NOE，9一H一1D—NOE andHRMS． Meanwhile，theimportantintermediate11ofprostaglandins(PG)wasaffordedthroughNorrishIIytpe photochemicalreactionusing 10assubstrate．Asaresult，11and12whichpossesscyclopentenestructure wereobtainedthrough thechar