脱氢松香基12位芳基取代衍生物的合成与光学性质.pdfVIP

第 31卷 第 2期 广西师范大学学报 ：自然科学版 Vo1．31 No．2 2013年 6月 JournalofGuangxiNormalUniversity：NaturalScienceEdition Jun．2013 脱氢松香基 12位芳基取代衍生物的合成与 光学性质 花世鲜 ，王迎春。，李亚军 ，王恒 山 (1．广西师范大学化学化工学院，广西 桂林 541004；2．吉首大学化学化工学院，湖南 吉首 416000) 摘 要：以歧化松香为原料 ，将其纯化得到脱氢松香酸，用硫酸二甲酯酯化后，通过 12位溴代、7位氧化、13位 硝化得到 7一羰基一12一溴一13一硝基脱氢松香酸 甲酯 (5)，5与4种芳基硼酸经钯催化的Suzuki交叉偶联反应，得 到一系列脱氢松香基 12位芳基取代衍生物。采用核磁共振谱、质谱、红外光谱等测试技术对产物进行了结构 表征，并对其紫外光谱 、荧光光谱等光学性质进行了初步的研究。 关键词：脱氢松香酸；芳基硼酸；Suzuki交叉偶联 ；合成 中图分类号：O621．3 文献标识码：A 文章编号 ：lO01—6600(2013)02—0064—05 松香的来源丰富，价格便宜，是天然的化工原料，我国的松香产量居世界首位，是主要替代石油资源的 可再生生物资源之一。由松香催化歧化得到的脱氢松香酸是性质稳定，抗氧化能力强的芳香型三环二萜类 物质，它是天然手性纯物质，含有 3个手性碳原子，羧基反应性基团，另外骨架中还有苯环，能被紫外、荧光 等检测器检出，这使得它不仅可以直接用作外消旋化合物的拆分，还可以用它开发一些多用途光学纯化学 试剂，具有极大的研究开发价值[1]。谷文和王石发[6]以脱氢枞酸为原料，合成了含氮的咔唑系列化合物 。 B．K．Tatyana和G．T．Alexander等[7]以脱氢松香胺、脱氢松香酸降解胺等为原料，合成了一系列手性希 夫碱和含磷、氮手性配体 。苏桂发课题组[8]以脱氢松香酸为原料合成了一系列 1，2，4-三唑并[3，4_b]一1，3， 4一噻二唑衍生物，具有很好的抑菌活性 。本课题组利用脱氢松香酸的多手性中心和多官能团易改造的结构 特点，通过对其羧基进行改造 ，经过酰化和季铵化合成了5种脱氢松香酰二胺手性表面活性剂 ，经测定具 有 良好的乳化能力和表面活性-9j。 本文以歧化松香为原料，将其纯化得到脱氢松香酸，用硫酸二甲酯酯化后，通过溴代、氧化、硝化、 Suzuki交叉偶联等步骤，直接在松香芳环 12位上构建苯、联苯、萘环等共轭体系。由于所合成化合物具有 大共轭体系，荧光得到了很大程度的改善，有望改造成为性能优 良的荧光衍生试剂 。 1 实验部分 1．1 主要仪器与试剂 NicoletESP360型傅立叶变换红外光谱仪(美国Nicolet公司，KBr压片)；AVANCEAV500MHz 超导核磁共振仪 (瑞士布鲁克公司)；CARRYIO0紫外可见分光光度计(美国Varian公司)；FinniganTSQ 质谱仪 (美国费尼根质谱公司)；RF一5301PC荧光分光光度计 (日本岛津公司)；WRS一1A数字熔点仪 (上 海精密科学仪器有限公司)。 工业歧化松香从梧州松脂厂购买；脱氢松香酸(1)、脱氢松香酸 甲酯 (2)、12一溴一脱氢松香酸甲酯(3)的 制备参照文献ElO]；7一羰基一12一溴一脱氢松香酸 甲酯(4)和 7一羰基一12一溴一13一硝基一脱异丙基脱氢松香酸甲酯 (5)的制备参照文献El1]；芳基硼酸(化学纯，石家庄天越精细化工有限公司)，醋酸钯(分析纯，陕西开达化 工有限公司)；其余试剂均为市售分析纯，必要时进行干燥、纯化处理。 收稿 日期 ：2013—02—01 基金项 目：国家 自然科学基金资助项 目；广西自然科学基金重点资助项 目(2O11GxNsFD018010)；广西 自 然科学基金创新团队项 目资助 (2010GXNSFF013001) 通信联系人：王恒山(1965一)，男，浙江温州人，广西师范大学教授，博士。E-mail：hshwang2002@126·corn 第2期 花世鲜等：脱氢松香基l2位芳基取代衍生物的合成与光学性质