武汉大学分析化学第五版上册第八章沉淀滴定法和滴定分析小结.pptVIP

第8章：沉淀滴定法和滴定分析小结 → 原理 →测定的对象 直接法：Cl-，Br-。 返滴定法：Ag+ ★莫尔法也使用于测定氰化物和溴化物，但是AgBr沉淀严重吸附Br-，使终点提早出现，所以当滴定至终点时必须剧烈摇动。 ★AgI吸附I-和AgSCN吸附SCN-更为严重，所以莫尔法不适合于碘化物和硫氰酸盐的测定。 应注意的问题 ★ 指示剂的用量：5×10-3 mol/L K2CrO4的浓度太高，终点提前，结果偏低； K2CrO4的浓度太低，终点推迟，结果偏高。 K2CrO4消耗滴定剂产生正误差, 被测物浓度 低时,需要作空白试验. 例如：AgNO3 滴定同浓度NaCl TE% 0.1000 mol/L + 0.06% 0.0100 mol/L + 0.6% 由于福尔哈德法在强酸性溶液中进行，许多弱酸根如：AsO43-、CrO42-、C2O42-、CO32-、PO43-等均不干扰。 标准溶液的配制与标定 沉淀滴定法应用实例 例： 2. 银合金中银的测定 3. 有机卤化物中卤素的测定 ★ — 滴定分析方法小结— ★**************** 1. 四种滴定法的共同之处： a.都以消耗(CV)标准物来测定被测物质含量。 b.随着滴定剂加入，被测物在计量点P附近有突变(突跃)，利用这一突变导致指示剂变色来指示滴定终点。 c.都可以用Ringbom终点误差公式表示为： Et= ×100 2.不同之处： a.强酸（碱）的滴定产物是H2O，从滴定开始至结束[H2O]=55.5mol/L为一常数； b.沉淀滴定有异物产生，一旦沉淀产生，它的 活度就被指定为1，且不再改变； c.配位滴定产物MY一旦生成，其浓度一直在近线性地增大，直达计量点； d.氧化还原产物最简单，且产物有两种，浓度一直在变，直达计量点。 3.滴定曲线的异同点 a.浓度变小，突跃起点升高，突跃变小； b.浓度对酸-碱、沉淀滴定突跃影响最大，所以适于浓溶液分析；氧化还原浓度影响最小； c.相同条件下，配位、氧化还原突跃范围较大。 称取试样0.5000g，经一系列步骤处理后，得到纯NaCl和KCl共0.1803g。将此混合氯化物溶于水后，加入AgNO3沉淀剂，得AgCl 0.3904g，计算试样中Na2O的质量分数。 解：设NaCl的质量为x，则KCl的质量为0.1803g-x。于是 (MAgCl/MNaCl)x+(MAgCl/MKCl)(0.1803g-x) =0.3904g x=0.0828g wNa2O=x·(MNa2O/2MNaCl)/ms×100%=8.78% 将银合金溶于HNO3中，制成溶液， Ag+NO3-+2H+=Ag++NO2↑+H2O 在溶解试样时，必须煮沸以除去氮的低价氧化物，因为它能与SCN—作用生成红色化合物，而影响终点的现察： HNO2+H++SCN—＝NOSCN十H2O 试样溶解之后，加入铁铵矾指示剂，用标准NH4SCN溶液滴定。 根据试样的质量、滴定用去NH4SCN标准溶液的体积，以计算银的百分含量。 将有机卤化物经过适当的处理， 使有机卤素转变为卤离子再用 银量法测定。 　 酸碱滴定 络合滴定 Ka 　 Kb Kt= ——　Kt= —— KW KW lgKMY　　　　　　=lgKMY- lgαM-lgαY 准确滴定：cKa≥10-8 c Kb≥10-8 准确滴定：lgcMspKMY≥6 分步滴定： Ka1　 　　 ——105 Ka2 分步滴定：△pM=+0.2 Et=+0.3% △lgK≥5 滴定曲线 　 酸碱滴定 络合滴定 计量点： 1 pHsp=—(pcsp+pKa) 2 计量点： 1 pM=—(pcsp + lgK) 2 影响因素：Ka，c 影响因素：K，cM 选指示剂： pHep=pKaIn=pHsp MO 3.1--