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Chapter 8酶 通 论 Section 1酶的概念 一.酶的概念 酶是一类由活细胞产生的,以蛋白质为主要成分的,具有催化功能的生物催化剂。 生物催化剂包括:酶(protein)、核酶(DNA或RNA)、抗体酶、生物有机分子和催化活性肽等。 二.酶催化作用的特点 (1) 酶和一般催化剂的共性: 只催化热力学上允许进行的反应; ΔG0,反应不能进行 ΔG0,反应才能进行。 加快反应速度; 不改变平衡常数; 自身不参与反应。 (2) 酶催化作用特性: 条件温和:常温、常压、pH=7; 高效率:反应速度与不加催化剂相比可提高108~ 1020,与加普通催化剂相比可提高107~1013; 专一性:即酶只能对特定的一种或一类底物起作用,这种专一性是由酶蛋白的立体结构所决定的。可分为: 绝对专一性:有些酶只作用于一种底物,催化一个反应, 而不作用于任何其它物质。 相对专一性:这类酶对结构相近的一类底物都有作用。包括键专一性和簇(基团)专一性。 立体异构专一性:这类酶不能辨别底物不同的立体异构体,只对其中的某一种构型起作用,而不催化其他异构体。包括旋光异构专一性和几何异构专一性。 易变敏感性:易受各种因素的影响,在活细胞内受到精密严格的调节控制。 三、酶的化学本质及结构功能特点 1.发展史 (1)酶的化学本质是蛋白质: 1926年,James Summer由刀豆制出脲酶结晶确立酶是蛋白质的观念,其具有蛋白质的一切性质。 (2)核酶的发现: 1981~1982年,Thomas R.Cech实验发现有催化活性的天然RNA—Ribozyme。 L19 RNA和核糖核酸酶P的RNA组分具有酶活性是两个最著名的例子。 1995年,发现DNA的催化活性。 (3)抗体酶(abzyme): 1986年,Richard Lerrur和Peter Schaltz运用单克隆抗体技术制备了具有酶活性的抗体(catalytic antibody)。 2.酶的组成 3.酶的辅因子 酶的辅因子是酶的对热稳定的非蛋白小分子物质部分,其主要作用是作为电子、原子或某些基团的载体参与反应并促进整个催化过程。 (1)传递电子体:如 卟啉铁、铁硫簇; (2)传递氢(递氢体):如 FMN/FAD、NAD/NADP、C0Q、硫辛酸; (3)传递酰基体:如 C0A、TPP、硫辛酸; (4)传递一碳基团:如 四氢叶酸; (5)传递磷酸基:如 ATP,GTP; (6)其它作用: 转氨基,如 VB6 ;传递CO2,如 生物素。 4.酶结构与功能特点 蛋白质的结构特点: 一级、二级、三级、四级结构 根据结构不同酶可分为: 单体酶:只有单一的三级结构蛋白质构成。 寡聚酶:由多个(两个以上)具有三级结构的亚基聚合而成。 多酶复合体:由几个功能相关的酶嵌合而成的复合体。 与催化作用相关的结构特点 (1)活性中心:酶分子中直接和底物结合并起催化反应的空间局限(部位)。 (2)必须基团:酶表现催化活性不可缺少的基团。 亲核性基团:丝氨酸的羟基,半胱氨酸的巯基和组氨酸的咪唑基。 酸碱性基团:门冬氨酸和谷氨酸的羧基,赖氨酸的氨基,酪氨酸的酚羟基,组氨酸的咪唑基和半胱氨酸的巯基等。 (3)酶原和酶原的激活: 酶原:没有活性的酶的前体。 酶原的激活:酶原在一定条件下经适当的物质作用可转变成有活性的酶。酶原转变成酶的过程称为酶原的激活。 本质:酶原的激活实质上是酶活性部位形成或暴露的过程。 (4)同功酶:能催化同一化学反应的一类酶。 活性中心相似或相同:催化同一化学反应。 分子结构不同:理化性质和免疫学性质不同。 Section 2 酶的分类及命名 1. 酶的分类 氧化-还原酶 Oxidoreductase 氧化-还原酶催化氧化-还原反应。 主要包括脱氢酶(Dehydrogenase)和氧化酶(Oxidase)。 如,乳酸(Lactate)脱氢酶催化乳酸的脱氢反应。 (2) 转移酶 Transferase 转移酶催化基团转移反应,即将一个底物分子的基团或原子转移到另一个底物的分子上。例如, 谷丙转氨酶催化的氨基转移反应。 水解酶 Hydrolase 水解酶催化底物的加水分解反应。 主要包括淀粉酶、蛋白酶、核酸酶及脂酶等。 例如,脂肪酶(Lipase)催化的脂的水解反应 (4) 裂解酶 Lyase 裂合酶催化从底物分子中移去一个基团或 原子形成双键的反应及其逆反应。 主要包括醛缩酶、水化酶及脱氨酶等。 例如, 延胡索酸水合酶催化的反应。 (5) 异构酶
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