树枝-甲壳型液晶嵌段聚合物溶液自组装性质研究.docVIP

 树枝-甲壳型液晶嵌段聚合物溶液自组装性 质研究# 吴极文，汤慧，武培怡** 5 10 15 20 25 30 35 40 （复旦大学高分子科学系 聚合物分子工程国家重点实验室, 上海 200433） 摘要：树枝状大分子不同于传统的线性大分子链结构，其独特的三维立体构象及良好的单分 散性，使得其常常被用于构造一些具有独特分子构型的树枝-线性性嵌段共聚物。本研究对 由 Percec 型聚苯醚树枝分子和甲壳型液晶聚合物 PMPCS 组成的树枝-线性液晶嵌段聚合物的 溶液自组装行为进行了探讨。嵌段共聚物在其良溶剂二氯甲烷中具有一定的构象保持能力， 能自发形成亚微米级的囊泡结构，在 PMPCS 的良溶剂丙酮中，共聚物自组装形成稳定的双层 空心囊泡结构，树枝分子位于里层。在树枝分子的良溶剂对二甲苯中，共聚物形成微球，推 测微球为一种内部呈现“反转胶束”结构的复合大胶束。 关键词：高分子; 树枝状分子；液晶聚合物；嵌段聚合物 中图分类号：请查阅《中国图书馆分类法》 Self-assembled Aggregates of Dendritic-linear Copolymers Wu Jiwen, Tang Hui, Wu Peiyi (State Key Laboratory of Molecular Engineering of Polymers, Department of Macromolecular Science and Laboratory of Advanced Materials, Fudan University, Shanghai, 200433) Abstract: Owing to its peculiarity of molecular architecture, dendritic-linear copolymer acted as a dendron-rod chain in solution. As their shape-persistence, the copolymers could self-assemble into hollow spherical particles in common solvent. This type of self-assembly offers a new convenient route to obtain hollow vesicles in copolymer systems without secondary bond. In the selective good solvent of PMPCS, vesicular structures also could be obtained. And in the selective good solvent of dendrons, compound spherical micelles were formed. The outer surface of spherical micelles is a corona consisting of dendron block and the inner part would be composed of reverse micelles with cores consisting of dendron molecules on the inside and PMPCS blocks in the corona. Key words: polymer; dendron molecule; liquid crystalline polymer; block copolymer 0 引言 聚合物自组装是一种简单有效的获得聚合物纳米级别或微米级别超分子结构的方法。而 自组装行为的发生，通常依赖于聚合物体系中所存在的各种非共价键相互作用，如链段的亲 疏水作用、分子基团间的氢键作用以及静电相互作用等。通常可以通过改变聚合物的化学结 构组成或改变聚合物分子链的构象来调整体系中的非共价作用力，进而调控聚合物的自组装 形貌[1-6]。 树枝状大分子独特的三维立体构象及良好的单分散性[7,8]，使得其常常被用于构造一些 具有独特分子构型的树枝-线性性嵌段共聚物[9-14]。由于其具有极度的不对称的分子结构，包 含树枝状分子的嵌段聚合物往往能在溶液中展现出独特的溶液行为和组装形貌，因此吸引了 广泛的研究兴趣[15,16]。在已有的研究体系中，其线性链段往往采用的是一些常见的柔性链锻， 基金项目：国家自然科学基金 (No., 高等学校博士学科点专项科研基金(No. 200802461016). 作者简介：复旦大学高分子科