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催化重整发展趋势与技术进步 石油化工科学研究院 2010.09 内 容 催化重整的地位与作用 催化重整技术发展趋势 催化重整技术比较 连续重整工艺 重整催化剂技术进步 连续重整技术选择 优化操作 使催化重整产品价值最大化 催化重整的技术进步 结束语 第一部分 催化重整的作用与地位 第二部分催化重整的技术发展趋势 第三部分催化剂重整技术比较 第四部分连续重整工艺 减少HCl排放的UOP公司的Chlorsorb系统 NESHAP中的RMACTⅡ法规,将限制催化重整装置的氯化物排放要求为:HCl的脱除率97%,出口HCl的排放浓度 10μg/g 多级洗涤系统(MSSS),这种方法虽然能达到RMACTⅡ的要求,但要处理废碱液,不但产生设备腐蚀,投资和操作费用都较高 Chlorsorb系统是应用催化剂吸收排气中的氯化物,然后催化剂返回工艺中,再生排放气中的 HCl含量可减少 99%以上,符合RMACTⅡ的氯化物排放要求 减少HCl排放的UOP公司的Chlorsorb系统 该方法和MSSS方法相比较,投资可节省45%;电力消耗为MSSS法的6%;重整装置的补充氯化物量降低70%;无需处理废碱液 SCARAFF公司在瑞典的吕塞契尔炼厂(1000万t/a),的连续重整装置,该厂于2001年4月成功地投产了一套Chlorsorb系统。投用后,装置的氯化物消耗量减少了70%,再生排气中的HCl含量由2500μg/g降至20μg/g以下,氯化物脱除率在99%以上 催化剂积炭的影响 催化剂比表面积的影响 (始末期) 操作波动的影响 排放烟气气氛的影响 Chlorsorb系统带来的新问题 再生循环气中水含量(87131wppm/108429vppm)是原来的3倍以上,使催化剂比表面下降速率更快,氯保持能力、催化剂寿命下降 使再生操作系统更复杂,更容易产生问题 排放气换热器因氯腐蚀泄漏频繁,导致不能正常再生 总体开发思路 三代人五十年突破国外知识产权壁垒与技术封锁 第五部分技术进步催化剂 RIPP开发的半再生重整催化剂 PRT系列催化剂首创低积炭速率高选择性 优选载体 大比表面积 合适的孔结构 创新配方 铂-铼-X 三金属组元 改进制备方法 活性组元均匀分布及高度分散 PRT系列催化剂 持氯能力强 正常操作条件下,补氯1-2ppm可维持长周期运转 载体水热稳定性高 每次再生比表面损失小于10m2/g(实验室再生基本不损失),孔体积不损失 工业应用业绩(其中PRT23套次) 国外催化剂开发思路—工业应用的启发 国外必威体育精装版一代催化剂的特点 物化性质 催化剂的寿命缩短50%以上(保证值比上一代催化剂缩短50%) ?使用3年,比表面积下降到145m2/g,不能满足下一周期使用 持氯能力降低50%以上 ?对下游机泵、管线、设备等造成严重腐蚀 ?重整进料水要求苛刻,从5ppm下降到2ppm,实际无法实现 ?再生烟气氯增加明显,为此设置的氯吸附技术增加了装置的复 杂性,进一步引起催化剂寿命缩短 活性降低幅度较大 ?生成油烯烃含量增加,白土更换周期缩短,环境保护费用增加 国内连续重整催化剂技术进步 RIPP的三代连续重整催化剂 RIPP第三代连续重整催化剂 PS-VI 和国外C催化剂对比 PS-VI 和国外D催化剂对比 工业装置上催化剂比表面积变化 同一套装置使用PS-VI和D对比——A公司应用结果 高铂低积炭型连续重整催化剂PS-VII 成功解决了CCR烧焦瓶颈,使处理量较大幅度增加。 芳烃产率比原使用催化剂增加1.61wt%,液体收率增加3.61wt%,氢产增加9.55%,经济效益明显。 金陵、天津采用PS-VII催化剂。 采用RIPP催化剂的装置类型 第六部分连续重整技术选择 PS-VI 与C2催化性能对比 第七部分优化操作 第八部分使重整产品价值最大化 第九部分催化重整的技术进步 目前的催化重整水平 芳烃生产中的技术问题 国内工艺技术 国内催化剂 新型催化材料与新工艺开发 重芳烃轻质化生产BTX 重芳烃生产偏三甲苯 重芳烃生产均四甲苯 重芳烃生产高附加值产品 8000~9100 偏三甲苯 5400~7900 C9+芳烃 9500~11000 8200~9100 7500~8250 7800~8800 价格/(元/ 吨) 均四甲苯 二甲苯 甲苯 苯 芳烃 近期芳烃市场价格(中国化工信息网) 国内外必威体育精装版一代催化剂的特点 ? B PS-VI D E C5+收率,LV% 基准 +(1.25-2.02) +(0.7~1.5) 相同
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