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第六章 化学动力学 6.0化学动力学的任务和目的 6.1 化学反应速度方程 1. 化学反应速率表示法 平均速率 瞬时速率 瞬时速率 反应进度（extent of reaction） 反应速率（rate of reaction） 绘制动力学曲线 绘制动力学曲线 化学反应的速率方程(rate equation of chemical reaction) 基元反应（elementary reaction） 质量作用定律（law of mass action） 总包反应（overall reaction） 反应机理（reaction mechanism） 反应分子数(molecularity of reaction) 反应级数（order of reaction） 反应级数（order of reaction） 反应的速率系数（rate coefficient of reaction） 准级数反应（pseudo order reaction） 6.2 具有简单级数反应的速率公式 一级反应（first order reaction） 一级反应的微分速率方程 一级反应的积分速率方程 一级反应的积分速率方程 一级反应的特点 一级反应的例子 二级反应(second order reaction) 二级反应的微分速率方程 二级反应的积分速率方程 二级反应的积分速率方程 二级反应（a=b）的特点 三级反应(third order reaction) 三级反应的微分速率方程 三级反应的积分速率方程 三级反应(a=b=c)的特点 零级反应(Zeroth order reaction) 零级反应的微分和积分式 n 级反应(nth order reaction) n级反应的微分式和积分式 n 级反应的特点： 衰期与寿期的区别 衰期与寿期的区别 积分法确定反应级数 积分法确定反应级数 微分法确定反应级数 微分法确定反应级数 半衰期法确定反应级数 孤立法确定反应级数 6.4 反应速率与温度的关系 1.范霍夫（van’t Hoff)近似规律 温度对反应速率影响的类型 温度对反应速率影响的类型 2.阿仑尼乌斯公式 阿仑尼乌斯公式 热力学和动力学对 r~T关系看法的矛盾 热力学和动力学对 r~T关系看法的矛盾 3. 活化能对反应速率的影响 基元反应的活化能 基元反应的活化能 复杂反应的活化能 活化能与温度的关系 活化能与温度的关系 活化能对速率系数随温度变化的影响 活化能对速率系数随温度变化的影响 平行反应中温度选择原理 活化能的求算 活化能的估算 活化能的估算 6.5 基元反应速率理论 1.碰撞理论 两个分子的一次碰撞过程 有效碰撞直径和碰撞截面 A与B分子互碰频率 两个A分子的互碰频率 硬球碰撞模型 碰撞参数（impact parameter） 碰撞参数（impact parameter） 有效碰撞分数 碰撞理论计算速率系数的公式 概率因子（probability factor） 概率因子（probability factor） 碰撞理论的优缺点 2.过渡态理论(transition state theory) 三原子分子的核间距 三原子分子的核间距 势能面 势能面 势能面 反应坐标(reaction coordinate) 马鞍点(saddle point) 马鞍点(saddle point) 势能面投影图 势能面投影图 势能面投影图 势能面剖面图 势能面剖面图 过渡态理论的优缺点 6.7 酶催化反应 酶催化反应历程 用稳态近似法处理 酶催化反应的级数 酶催化的反应速率曲线 酶催化的反应速率曲线 米氏常数KM 酶催化反应特点 JACOBUS HENRICUS VAN’T HOFF JACOBUS HENRICUS VAN’T HOFF SVANTE AUGUST ARRHENIUS SVANTE AUGUST ARRHENIUS SVANTE AUGUST ARRHENIUS Henry Eyring Henry Eyring Henry Eyring 谢谢大家！ 反应坐标是一个连续变化的参数，其每一个值都对应于沿反应体系中各原子的相对位置。如在势能面上，反应沿着RT→TP的虚线进行，反应进程不同，各原子间相对位置也不同，体系的能量也不同。 如以势能为纵坐标，反应坐标为横坐标，画出的图可以表示反应过程中体系势能的变化，这是一条能量最低的途径。 在势能面上，活化络合物所处的位置T点称为马鞍点。 该点的势能与反应物和生成物所处的稳定态能量R点和P点相比是最高点，但与坐标原点一侧和D点的势能相比又是最低点。 如把势能面比作