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(4)一些化合物的光解 PCDDs性质与氯代农药比较接近,难溶于水,易溶于类脂化合物,容易被土壤矿物表面吸附,化学和生物降解过程相当缓慢,易于在水生生物体中积累。 在实验室的沉积物-水体系中,厌氧条件下TCDD的半衰期约为600天,Helling 等报道在实验室中,把TCDD加到湿土壤中半衰期约为一年,也有人报道土壤中TCDD的半衰期大于10年。PCDDs可通过化学反应而进行降解,在土壤中由于上层土粒的遮盖而使光线不能到达土壤下层,因而有较长的半衰期。 PCDDs在水中的浓度比较低,如TCDD的辛醇-水分配系数为42.4,但由于富集作用,水生生物体内的浓度可以达到相当高的数值(见表3-)。暴露30天后,水中TCDD的平衡浓度为50×10-6μg/L,而在水蚤中TCDD的浓度高达2.4μg/L。蚊子幼虫也可以富集TCDD,体内浓度可达水中浓度的2800-9200倍。 在 Vietnamese森林中由于使用PCDDs,在其下游采集的尖嘴鱼和鲇鱼体内,TCDD残留物的浓度达到70-810ppt ,在Vietnamese地区,人体脂肪中TCDD残留物的浓度可高达57ppt。 由于PCDDs在环境中的稳定性,光解可能是环境中去除PCDDs的有效途径之一,但PCDDs在水相中光解反应速度很慢,而且局限于一、二氯代取代物。最近国内有报道说,二氧化钛可有效地催化多氯代二恶英的光解。 二恶英对生态环境的破坏和对人体健康的毒害早有报道。1976年7月10日,意大利塞维索的伊克梅萨化工厂逸出三氯苯酚,其中含有剧毒化学品二恶英(TCDD),造成严重的环境污染,很多人中毒,厂周围8.5ha范围内所有居民被迁走,1.5km内植物均被深埋,事隔多年后,当地居民中畸形儿仍大为增加。 (6)酞酸酯类化合物(phthalate esters) 又称邻苯二甲酸酯,最常用的是酞酸二正丁酯(DNBP)和酞酸二异辛酯(DEHP)。 其中R1和R2代表不同的或相同的烷基或芳基。如DNBP中R1=R2=CH2-CH2-CH2-CH3。 酞酸酯(PAES)一般呈无色油状粘稠液体,难溶于水,易溶于有机溶剂和类酯,常温下蒸气压低不易挥发,通常可用酞酸酐与各种醇类之间的酯化反应制取。 酞酸酯类化合物主要用于塑料的改性添加剂,用于增大塑料的可塑性和提供塑料的强度,少量用于农药、涂料、印染、化妆品、油漆和香料的生产,是环境中常见的有机污染物,特别是作为塑料增塑剂,由于未聚合到塑料基质中,随着使用时间的推移,可由塑料中转移到环境中去,造成对水体等的污染。由于人体同塑料制品的接触,酞酸酯也可直接进入人体造成不同程度的危害。 酞酸酯的急性毒性强度不大,对Ames试验呈阴性反应,给予大剂量的情况下,对动物有致畸胎和致突变作用。用聚氯乙烯袋贮存的血浆在4℃保存一天后,有50—70ppm的DEHP进入血浆,病人输入这种血浆后可引起呼吸困难,肺原性休克等,甚至引起死亡。 据现有资料表明,酞酸酯已成为全球性污染物,许多国家的大气、水体和土壤中均含有酞酸酯,我国的湖泊、江河和井水中都普遍检出了酞酸酯,最常见的是DNBP和DEHP。在我国部分土壤和底泥中增塑剂的积累已相当可观,其对未来环境的影响值得重视。 (7)致癌物质 据统计世界每年死于癌症的已超过五百万人,而且发病率呈增高趋势,癌症已成为威胁人类生命最严重的疾病之一。目前已知,癌症的发病主要是化学、物理、生物等环境因素引起的,而其中80—85%是化学致癌物所致。 早在200年前就发现煤烟中的焦油能引起肿瘤,随着工业发展,污染环境的化学品种类和数量不断增加,人们对化学致癌物的实验和研究愈来愈重视。世界卫生组织所属国际癌症研究机构(International Agency for Research on Cancer,IARC)自1971年开始,报告有140余种化学物质经鉴定对动物有致癌作用,其中有多(稠)环芳烃(polycyclic aromatic hydrocarbon,PAHs)及其衍生物、杂环化合物(heterocyclic compound)和芳香胺(aromatic amine)类等,而黄曲霉素(aflatoxins)被认为是最强的致癌物 ?萘胺(?-haphthyl-amine) ?萘胺(?-haphthyl-amine) 联苯胺(benzidine) 4-氨基联苯(4-aminobiphenyl) 黄曲霉毒素B-1 黄曲霉毒素G-1 在芳香胺类中主要的致癌物质有甲、乙萘胺、联苯胺、4-氨基联苯等。芳香胺致癌物一般引起膀胱癌。污染粮油及其制品的黄曲霉毒素(aflatoxin)是黄曲霉和寄生曲霉的毒性代谢产物,它是多种结构相似(含一个双
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