水溶液中反应及其一般规律.pptVIP

* * General Chemistry General Chemistry Introduction toreactions in aqueous solution * 水溶液中反应的特点 反应的活化能较低（40kJ·mol-1），反应速率较快。 溶液反应，压力对反应的影响较小，可忽略。 反应的热效应较小，温度对平衡常数的影响可忽略。 稀溶液体系中，主要考虑浓度对平衡的影响。 标准平衡常数的表达： Zn(s)+2H+(aq)=Zn2+(aq)+H2(g) General Chemistry Introduction toreactions in aqueous solution * 强电解质理论 1、电解质的分类 在水溶液或熔融状态下能够导电的物质称为电解质，不能导电的称为非电解质。 电解质一般可分为强电解质和弱电解质两类： 强电解质---在水溶液中能完全电离的电解质。 弱电解质---在水溶液中只能部分电离的电解质。 弱电解质 强电解质 弱 分子 存在 部分电离 强 水合离子 不存在 完全电离 导电能力 存在形式 电离平衡 电离程度 General Chemistry Introduction toreactions in aqueous solution * 弱电解质的电离程度： 例如弱电解质醋酸（HAc）在水中的电离反应为： HAc + H2O H3O+ + Ac- 电离度就是电离平衡时，已电离的弱电解质分子数（或浓度）和电离前的分子总数（或总浓度）之比。电离度通常用α表示，即 α = 弱电解质的电离度与电解质的本性和溶液的浓度有关。相同浓度时，电解质越弱，电离度越小；同种电解质，浓度越小，电离度越大。 General Chemistry Introduction toreactions in aqueous solution * 2、强电解质理论 实验数据表明，强电解质在溶液中的电离度均小于100%。 81 91 61 92 92 40 86 α表观 Ba(OH)2 NaOH H2SO4 HNO3 HCl ZnSO4 KCl 电解质 1923年德拜(Debye)和休克尔(Hücke1)提出了强电解质的离子互吸学说 。 强电解质在水溶液中虽然完全电离，但由于异号离子之间的静电吸引，在阳离子的周围聚集了较多的阴离子，同时在阴离子的周围也聚集了较多的阳离子。形成了所谓的“离子氛”。 强电解质的电离度称为“表观电离度”。 General Chemistry Introduction toreactions in aqueous solution * 3、活度 1907年路易斯（Lewis）提出了“有效浓度”的概念来校正实际浓度，有效浓度又叫活度a，它表示溶液中离子表现出的真正活动能力。 a = γ·c a为电解质溶液的活度，γ为活度系数，c为溶液的实际浓度。 活度系数γ反映了溶液中离子之间的互相牵制作用。电解质溶液浓度越大，离子之间的牵制作用越强，γ值越小；反之亦然。在无限稀的溶液中，离子的牵制作用极小，此时γ →1，浓度与活度基本一致。由此可见，对稀溶液而言，浓度可近似地代替活度。 General Chemistry Introduction toreactions in aqueous solution * 3、离子强度（I） 离子浓度与离子的电荷数对活度系数的综合影响称为离子强