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　　现在讨论八面体场中的情况:在八面体场中,六个配位原子沿±x、±y、±z轴方向进攻配离子时，dz2、dx2-y2轨道和配位体处于迎头相碰的状态，这些轨道受负电荷配体的静电排斥较大因而能量升高。而dxy dxz dyz不处于迎头相碰的状态，因而能量降低。 配位键的晶体场理论 dxz dyz dxy dz2 dx2-y2 能量升高 dxy dxz dyz 能量降低 八面体场中： dz2 , dx2-y2, 轨道能量升高 (eg 或 dr) dxy, dyz, dxz轨道能量降低 (t2g 或 dε) d轨道分裂情况 ① dx2– y2 及dz2 轨道由于在坐标轴上正指向配体，因而受 配体的排斥作用较大，能量较高。 ② dxy, dyz, dxz 轨道由于未正对配体，而是指向两坐标轴 夹角的平分线上，因而受到配体的排斥作用较小，能量较低。 二重简并 dγ 或 eg 三重简并 dε 或 t2g Es = 0Dq E0 6Dq -4Dq Δ 0=10Dq d x 2- y 2 d z 2 d xy d xz d yz 自由离子 球形场 八面体场 * 龙 春 05.07 Alfred Werner,瑞士无机化学家 ,韦尔纳是 配位化学 的奠基人。他的理论可以说 是现代 无机化学 发展的基础,因为它打破了只基于碳化合物研究所得到的不全面的结构理论,并为化合价的电子理论开辟了道路。韦尔纳因创立配位化学而获得1913年诺贝尔化学奖。 当加入HCl 的时候看不到白色沉淀 Ag(NH3)2+ 、OH- 银氨溶液: NH3 当将过量的氨水加到硫酸铜溶液中，溶液逐渐变为深蓝色，用酒精处理后，还可以得到深蓝色的晶体，经分析证明为：[Cu(NH3)4]SO4 [Cu(NH3)4]SO4溶液中，几乎没有Cu 2+ ，而只有SO42-和[Cu(NH3)4] 2+ 配合物:是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的离子或分子（称为配体）和可以接受孤对电子或多个不定域电子的原子或离子（称为中心原子）按一定的组成和空间构型所形成的化合物 1、配合物的定义： 1、配合物的定义： 配离子：[Cu(NH3)4]2+ [Ag(CN)2]- 配合物： 配盐：[Cu(NH3)4]SO4 [Cu(H2O)4]SO4.H2O 配酸：H2[PtCl6] 配碱：[Cu(NH3)4](OH)2 配合分子：Ni(CO)4 [Co(NH3)3Cl3] [Cu(NH3)4]SO4 　　　　K4[Fe(CN)6]　　　　　　　　┌──┴──┐　　　　　 ┌──┴──┐　　　　　　　 内界　　　　外界　　　　　外界　　　 内界　　　　　　[Cu(NH3)4]2+　SO42-　　　　(K+)4　 [Fe(CN)6]4-　　　　　┌──┴──┐　　　　　　　 　　　 ┌──┴──┐　　　 中心离子　　　配体　 　　　　 　 　中心离子　　　配体　　　　Cu2+　　　　 (NH3)4　　　　　　　　　Fe3+　　　 (CN-)6　　　　　　　　　　↑　↑　　　　　　　　　　　　 　　↑　↑　　　　　　配位原子┘　└配位数　　　　　　　 配位原子┘　└配位数　 2 、配位化合物的组成 练习 说出下列配合物的组成 K2[PtCl6] K4[Fe（CN）6] H2[PtCl6] [PtCl2(NH3)2] [Fe(CO)5] 1、中心离子（原子)：一般是金属离子，多数为 过渡金属离子 如：Fe3+、Fe、Co2+、Ni2+等微粒都 具有接纳电子的轨道 2、配位体：含有孤对电子的离子或分子 1）. 单齿配体 一个配体中只能提供一个配位原子与中心离子成键。 单齿配体与中心离子形成简单配合物。 如：X– 、OH– 、CN– 、 NH3 、CO、ROH 等。 在有些配体中含有两个配位原子，如(SCN)– 离子，结构为线性 以S为配位原子时， -SCN– 硫氰根 以N为配位原子时， -NCS– 异硫氰根 又如 NO2– ： 以N为配位原子时， -NO2– 硝基 以O为配位原子时， -ONO– 亚硝酸根 注意：对于两可配体，当它作单齿配体的时候只能 一个原子与中心原子配位 2）. 多齿配体 配体中含有两个或两个以上配