809-72 共价键理论.pptVIP

1. 估算HON的经验公式 VT—— 分子或离子中总的价电子数之和 b —— 调节系数 对于H为配位原子 b = 0 其他原子为配位原子 b = 6 n —— 配位原子数目 2. 应用举例 NO2+ HON = 2 直线型 N采用sp 杂化成键, N2O N采用sp 杂化成键, N2O分子的结构为直线型 N3- N采用sp 杂化成键, N3-离子的结构为直线型 SF4 S采用sp3d 杂化成键, SF4分子为变形四面体？ ICl4+ I 采用sp3d 杂化成键, ICl4+离子为变形四面体？ I3- I 采用sp3d 杂化成键, I3-离子为直线型？ ICl4- I 采用sp3d2杂化成键, ICl4-离子为平面方形？ ICl2- I 采用sp3d 杂化成键, ICl2-离子为直线型？ ICl2+ I 采用sp3杂化成键, ICl2+离子为V型结构 SO3 S 采用sp2杂化成键, SO3分子为平面正三角形 SOCl2 S 采用sp3杂化成键, SOCl2分子为三角锥 SO2Cl2 S 采用sp3杂化成键, SO2Cl2分子为四面体 3.几种杂化轨道类型介绍 （1） sp杂化 中心原子的 一个ns 和一个np 轨道间进行杂化，形成两个sp杂化轨道其特点是每两个杂化轨道中s成分占1/2，p成分占1/2，sp轨道间的夹角为180°形成直线型结构分子， 如 BeH2(g), N2O, CH≡CH, Ag(NH3)2+, HgCl2. Be：2s22p0 sp sp杂化 Be采用sp杂化生成BeH2 两个sp杂化轨道 即C原子采用sp杂化成键，形成4个sp杂化轨道， C2H2 每个C的sp杂化轨道 与一个H的1s轨道进行最大重叠 形成两个（sp-s）σ键； 一个C的sp杂化轨道 与另一个C的sp杂化轨道重叠， 形成一个（sp-sp）σ键； 每个C的两个p轨道 以肩并肩方式重叠成键 形成两个(p-p) π键， CH≡CH分子的键角为180° 即CH ≡ CH分子含有 2个(sp-s) σ键, 1个(sp-sp) σ键， 2个(p-p) π键. 中心原子的一个ns轨道和2个np轨道进行杂化形成3个sp2杂化轨道，其特点是：每个sp2杂化轨道中的s成分占1/3 ，p轨道的成分占2/3 ，这样杂化形成的杂化轨道夹角为120° ，排斥作用最小，形成分子的构型为平面三角形结构. 如：BF3 NO3- CO32- SO3 CH2 = CH2等. 还有V型结构的： SO2 NO2- NO2 ClO2 O3等 不等性sp2杂化 等性sp2杂化） (2)、sp2杂化 如：CH2=CH2 C 激发 激发态 杂化 sp2 成键 2个（sp2 —s）σ键 1个（sp2— sp2）σ键 分子态： C = C H H H H 中心原子的一个ns轨道和3个np轨道进行杂化形成4个sp3杂化轨道，其特点是：每个sp3杂化轨道中的s成分占1/4 ，p轨道的成分占3/4 ，采用这种杂化形成的杂化轨道其夹角为109° 28′ ，形成分子的构型既可能为正四面体结构，也可能为三角锥结构，还可能为V型结构 如：四面体的 CH4 、CF4 、CCl4 、SiF4 、 NH4+ 、SO42- 、ClO4- 、PO43- etc 还有三角锥形分子构型的 NH3 、NF3 、NCl3 、PX3 、ClO3- 、SO32- etc 杂化轨道中保留一对孤对电子 V型结构的 H2O 、H2S 、OF2 、Cl2O etc 杂化轨道中保留两对孤对电子 后边这两种情况中心原子采用不等性sp3杂化， 分子或离子的构型是三角锥形或V型结构 (3)sp3杂化 spn类型的杂化，其键角由下式表示： cosθ α——杂化轨道中s 轨道占的成分 如：sp3 杂化 α=1/4 θ=109°28′ sp2 杂化 α=1/3 θ=120° sp 杂化 α=1/2 θ=180° （4）s、p、d类型的杂化 主要是配合物结构中讨论. 中心原子杂化类型 d sp2 d sp3 (或sp3d) 分子空间构型 平面方形 三角双锥 实例 PtCl42- AuCl4- Fe(CO)5 PCl5 sp3 d2(或d2 sp3) 正八面体 SF6 Al(H2O)63+ SiF62- Fe(H2O)62+ s