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高考经典题型 ——电解质溶液中离子浓度大小比较 江苏省兴化市文正实验学校 张仕巧 225700 电解质溶液中离子浓度大小比较是高考的“热点”之一，已成为经典传统考题的形式，多年来在全国各地高考化学试卷及江苏高考化学试卷几乎年年涉及这种题型。这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度，它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、电离度、水的电离、pH值、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度及对这些知识的综合运用能力，故成为高考题中经典题型之一。 1．（2009年江苏高考）下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是 （ ） A．室温下，向0.01溶液中滴加溶液至中性： B．0.1溶液： C．溶液： D．25℃时，、浓度均为0.1的混合溶液： 解析：本题涉及到混合溶液中离子浓度的关系，电荷守恒、等pH的溶液中物质的量浓度的大小关系、电离和水解的相互关系、酸式盐溶液中离子的浓度大小关系等几个考点。B 项，NaHCO3溶液中，OH－是由HCO3－ 水解和水的电离所出成的，但是这些都是微弱的。HCO3－ 的浓度永大于OH－浓度，故错；D项，由电荷守恒有：C(CH3COO－)+C(OH－)=C(H＋)+C(Na＋) ,由物料守恒可得：2c(Na＋)= C(CH3COO－)+ C(CH3COOH)，将两式中的C(Na＋) 消去，可得C(CH3COO－)+2C(OH－)=2C(H＋)+ C(CH3COOH)。所以C(CH3COO－)+C(OH－)－C(H＋)－C(CH3COOH)= C(H＋)－C(OH－)，因为pH=4.75，故C(H＋)－C(OH－)0，所以D项不等式应为”” ，故错。 答案：A、C 2．（2009年上海）．根据右表提供的数据，判断在等浓度的、混合溶液中，各种离子浓度关系正确的是 A． B． C． D． 解析：由表中数据可知，H2CO3的酸性大于HClO，HClO的酸性大于HCO3-的酸性，则ClO-的水解程度大于HCO3-，故A项正确， B项错误。根据物料守恒和电荷守恒判断，C项和D项等式右边都漏掉了CO32-的浓度，故均错误。 答案：A 3．（2010年江苏高考）常温下，用 0.1000 mol·LNaOH溶液滴定 20.00mL0.1000 mol·L溶液所得滴定曲线如右图。下列说法正确的是 A．点①所示溶液中： B．点②所示溶液中： C．点③所示溶液中： D．滴定过程中可能出现：的量少时，不能完全中和醋酸，则有C(CH3COOH) ＞C(CH3COO-)＞C(H+)＞C(Na+)＞C(OH-)。答案：D 　解决这类问题的常用的方法： 1、认真分析溶液中的各组分，理清溶液中各微粒的关系，从而形成有正确的解题思路。 （1）若是单一酸或碱溶液则考虑它的电离情况，是完全电离还是部分电离；若是单一盐溶液则考虑它的水解情况，是不水解还是水解，水解的程度如何。 （2）若是混合溶液则先考虑它们是否发生化学反应。若不发生化学反应，则同时考虑电离与水解；若发生化学反应，则考虑反应是否过量。如正好发生化学反应，则考虑生成的酸或碱的电离；如生成的盐的水解情况。如有过量，则根据过量程度和生成的物质同时考虑电离与水解。可用下表来表示： 2.综合应用电解质溶液中的三大守恒关系 电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷总数与所有的阴离子所带的负电荷总数相等。如Na2CO3溶液中则始终满足： n(Na+)＋n(H+)＝n(HCO3-)＋2n(CO32-)＋n(OH-) 则可推出：C（Na+）＋C（H+）＝C（HCO3-）＋2C（CO32-）＋C（OH-） 物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的，且满足物质的配比关系。如Na2CO3溶液中n(Na)：n(C)＝2：1，推出：c(Na+)＝2[c(HCO3-)＋c(CO32-)＋c(H2CO3)] 质子守恒：电解质溶液中分子或离子得到或失去质子（H+）的物质的量应相等。例如在NH4HCO3溶液中H3O+、H2CO3为得到质子后的产物；NH3、OH-、CO32-为失去质子后的产物，故有以下关系：c(H3O+)+c(H2CO3)=c(NH3)+c(OH-)+c(CO32-)。 3．要培养学生的变式思维，提高解题能力。 题型变换是训练学生的思维的灵活性，提高学生实际解题的能力，也是检验学生是否真正地掌握了知识。这同样受命题者的表睐，事实上历届高考试题也大都是由课本习题、一些典型的知识考点变型而来的，故平时复习中应加以注重。 解答离子浓度大小比较试题，抓住一个原理、两类平衡、三种守恒进行分析，包括化学平衡移动原理，电离平衡