有机化学 第8章-醛、酮、醌.ppt

无α-H的醛（如HCHO、R3C-CHO和Ar-CHO)不可发生羟醛缩合反应但无α-H的醛和含α-H的醛之间可以发生羟醛缩合反应。如：含有α-H的酮也可以发生该反应，但活性较弱。（三）氧化和还原反应醛的羰基碳原子上连有氢原子，因此容易被氧化，酮则不易被氧化一些弱氧化剂只能使醛氧化而不能使酮氧化，说明醛具有还原性而酮一般没有还原性。可以用弱氧化剂来鉴别醛和酮。常用的弱氧化剂有土伦试剂、费林试剂和班氏试剂。醛、酮的羰基都能被还原成醇羟基，也可以被彻底还原为亚甲基。反应条件不同，还原产物也不同。1、氧化反应(1)土伦试剂（Tollens)硝酸银的氨溶液[Ag(NH3)2]OH现象：银镜反应(Ag↓)(2)费林试剂（Fehling)和班氏试剂（Benedict)新制的Cu(OH)2溶液（氧化剂是Cu2＋）现象：砖红色(Cu2O↓)醛√，酮×脂肪醛√，芳香醛、酮×2、还原反应(1)催化加氢（Pt/H2，Ni/H2)(2)金属氢化物还原醛→伯醇酮→仲醇不饱和键→饱和键硼氢化钠（NaBH4），氢化铝锂（LiAlH4）醛→伯醇酮→仲醇不饱和键不反应(3)克来门森（Clemmensen）反应酸性条件Zn—Hg/浓HCl醛酮→烃（羰基→亚甲基）（4）Wolff-Kishner反应：（黄鸣龙）碱性条件如：黄鸣龙改进:用水合肼高b.p溶剂,先使醛、酮变为腙，再将水和过量的肼蒸出,t=3-5h。以前常压下，要回流100h以上。3、歧化反应（Cannizzaro反应）

无α-H的醛（如HCHO、R3C-CHO和Ar-CHO）在浓碱作用下发生自身的氧化还原，一分子醛被氧化为酸，另一分子醛被还原成醇。???交叉歧化（了解）：如：(四)αβ-不饱和醛酮的性质：亲核加成

如药学院化学教研室有机化学*从卤代烃的aH的活性引入，对C-H键的吸电子效应。酸催化，复习羊盐的生成。*酸碱两种催化机理不同。控制酸性条件，可以得到一卤代物；如果是碱性条件，得到多卤代物。碱性条件下，一卤代后，卤素的吸电子效应，使第二个H更加容易卤代，依次类推。三卤代物生成后，C-C键更加容易断裂，因为羰基C的正电性增强，容易收到溶液中负离子如-OH的进攻，最终生成卤仿和羧酸。第8章醛、酮、醌醛和酮分类命名结构物理性质化学性质羰基的亲核加成:活性比较;氢氰酸、亚硫酸氢钠、醇、氨的衍生物、Grignard试剂;?-氢的反应:烯醇;卤代反应、羟醛缩合氧化和还原反应醛和酮在医学上的应用重点重点难点醛和酮

（aldehydeandketone)醛的通式为RCHO，酮的通式为RCOR′，统称羰基化合物。根据烃基的类别，可分为脂肪族、脂环族和芳香族醛、酮三大类根据烃基是否饱和，分为饱和及不饱和醛、酮。根据分子中含有羰基的数目，可以分为一元、多元醛、酮等。在一元酮中，羰基上的两个烃基相同的叫单酮，不相同叫混酮。一、分类二.????命名：

（1）习惯命名：

2-丁酮2-butanone3-戊酮3-pentanone3-(β-)甲基丁醛3-methylbutanal4-甲基-3-己酮4-methyl-3-hexanone（2）系统命名：

不饱和醛、酮丙烯醛propenal2,3-二甲基-4-戊烯醛2,3-dimethyl-4-pentenal3-甲基-3-戊烯-2-酮3-methyl-3-penten-2-one4-氧代戊醛（4-戊酮醛）或（γ-戊酮醛）1，3-环已二酮