电位法和永停滴定法.ppt

8.3直接电位法;参比电极：饱和甘汞电极

指示电极：pH玻璃电极;玻璃管下端接一软质玻璃

的球型薄膜，内装pH一定

的缓冲溶液（内参比液），

溶液中插入一支Ag－AgCl

电极作内参比电极。;(2)玻璃电极的测量原理;;水化层中的Na+与溶液中的H+交换，在两相界面间形成双电层，产生电位差。

外水化层相界电位：;;（3）pH值测量方法;;两次测量法

（1）选择一pH值与待测溶液pH值接近的标准缓冲溶液。

（2）将玻璃电极与SCE插入pH值准确已知的标准缓冲溶液测得其电动势。

（3）再将玻璃电极与SCE插入pH值未知的待测溶液测其电动势。

;（4）整理两式得：

若温度不在250C，应使用该温度下的斜率，即公式变为：

;注意事项：

（1）标准缓冲溶液是测定pH值的基准，由国家标准计量部门，采用完善方法，确定了若干种标准缓冲液在不同温度的pH值。

（2）选择的标准缓冲溶液的pHs值应与待测液的pHx近可能接近，以使SCE在标液中和在待测液中的液接电位近可能接近，相减的时候可以基本消除液接电位对测定的影响。;（3）为了使不对称电位减小并稳定，在使用玻璃电极前需在蒸馏水中浸泡一天。

（4）注意标液的温度应与待测液的温度保持一致

（5）电极放入溶液后，要有足够的时间达到平衡。

;2.玻璃电极的性能;pH＜1，正误差（酸差），pH测＞pH真实

pH＞9，负误差（碱差），pH测＜pH真实

采用Li2O电极可测至pH=13.5。;;;3.测量误差;专为玻璃电极测溶液pH值而设的高阻抗电子电位计，由电子线路把电池输出的E转换为pH读数。;pH计装有：（1）温度调节旋扭

使每一pH间隔的E值=测量温度时应有的变动值（即：E=K'+2.303RT/F＊pH）

（2）定位调节器

用标准缓冲液校准时调节它使：

仪器显示pH值=标准缓冲液pH值;把参比电极和玻璃电极组装在一起，构成单一电极体称复合pH电极。它使用方便，有利于小体积溶液pH测定。;8.3.2其他离子浓度的测定;当电极膜浸入溶液，膜内外液中的响应离子，通过离子交换和扩散在膜两侧建立电位差，平衡后形成稳定膜电位。

电极电位：

;2.选择性;电位选择性系数:

提供相同电位响应的X和Y离???的活度比。

;例：某一个测pH玻璃电极，当浸入

aH+=10-11mol/L溶液或

aNa+=1mol/L溶液

时产生相同的电极电位，则：

;3.离子选择电极的分类;4.测量方法;加“总离子强度调节缓冲剂”TISAB;（1）直接比较法即标准对照测量法或两次测量法;（3）标准加入法即添加法或增量法

优点：被测液和标准液基体基本一致，可减小测量误差。;;;5.离子选择电极的测量误差;电动势测量误差：

测定的电动势的不确定性引起的浓度误差。;离子选择电极