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聚丙烯化学降解与固相接枝:机理、影响因素及应用前景探究
一、引言
1.1聚丙烯概述
聚丙烯(Polypropylene,简称PP)是一种由丙烯单体通过加成聚合反应生成的热塑性聚合物,为白色蜡状物固体,无毒、无味。其分子链由重复的丙烯单元通过共价键连接而成,形成线性链状结构,根据大分子链上侧甲基的空间位置排列方式不同,可分为等规、间规和无规三种形式。等规PP结构规整,结晶度高,熔点高,硬度和刚度大,力学性能优良,在工业生产中应用广泛;无规PP为不定形材料,强度很低,单独使用价值不大,常作为填充母料的载体用于改性;间规PP性能介于前两者之间,是低结晶聚合物,用茂金属催化剂生产,属于高弹性热塑材料,具有透明、韧性和柔性,冲击性能较好。
聚丙烯具有众多优异特性。在物理性能方面,其密度较低,约在0.89-0.92g/cm3之间,是轻质塑料之一,这使得制品在保证性能的同时减轻重量,降低运输和使用成本。聚丙烯的熔点约为164-176℃,具有良好的耐热性,可在100℃以上使用,轻载下可达120℃,无载条件下最高连续使用温度可达120℃,短期使用温度150℃,耐沸水、耐蒸汽性良好,特别适于制备医用高压消毒制品。在力学性能上,拉伸强度一般为21-39兆帕,弯曲强度42-56兆帕,刚性高,光泽性良好,但温度对冲击强度影响较大,室温以上冲击强度较高,低温时耐冲击性差,其力学性能与相对分子质量、结晶尺寸和结晶度有关,相对分子质量低、结晶度高、球晶尺寸大时,制品的刚性大而韧性低。在化学性能方面,聚丙烯化学稳定性较好,室温下不溶于任何溶剂,但可在某些溶剂中溶胀,可耐除强氧化剂、浓硫酸以及浓硝酸等以外的酸、碱、盐及大多数有机溶剂(如醇、酚、醛、酮及大多数羧酸等),而且耐环境应力开裂性好,但芳香烃、氯代烃会使其溶胀,高温条件下更明显,如高温下可溶于四氢化萘、十氢化萘以及1,2,4-三氯代苯等。此外,聚丙烯还具有优良的电绝缘性,环境及电场频率改变对其电性能影响不大,是优异的介电材料和电绝缘材料,可作为高频绝缘材料使用,且耐电弧性很好。
凭借这些优异性能,聚丙烯在众多领域得到广泛应用。在包装行业,聚丙烯制成的薄膜、塑料袋、容器等被大量用于食品、药品、日用品等的包装,其轻质、耐化学性和耐磨性,使得包装材料在运输和储存中表现出色。在汽车工业中,聚丙烯用于制造保险杠、仪表板、门板内饰、车身部件、引擎零件等,它的轻质和抗冲击性满足汽车零部件制造的需求,同时还能降低车身重量,提高燃油经济性。在医疗器械领域,由于聚丙烯对生物相容性良好,被用于生产医用注射器、试管、医疗包装等一次性医疗器械。在纺织业,聚丙烯纤维用于制造地毯、绳索、工业过滤材料等,其轻盈、耐磨、不易吸水等特性使其在纺织应用中独具优势。在建筑和建材领域,聚丙烯用于制造管道、隔热材料、地板材料、土工格栅、防水膜等,其抗化学腐蚀性和抗紫外线性能使其在户外建筑应用中表现优异。在电子和电器领域,聚丙烯用于制造电缆护套、插座、开关等部件,利用了其良好的绝缘性能。在家居用品方面,聚丙烯被用于制造椅子、垃圾桶、收纳箱等,成本低廉且加工性好。在农业领域,聚丙烯用于制造农膜、水管、农业包装等。在玩具制造中,也因其成本低廉、加工性好而得到广泛应用。
1.2研究背景与意义
聚丙烯虽然具有诸多优点并被广泛应用,但自身也存在一些缺点,限制了其进一步发展和应用。聚丙烯属于非极性聚合物,这导致其与其他极性树脂或极性无机填料共混时相容性较差,使得共混体系的力学性能等降低,限制了其在一些高性能材料领域的应用。例如在制备聚丙烯与极性工程塑料的合金时,由于相容性问题,材料内部界面结合力弱,容易出现相分离,导致材料的综合性能无法满足实际需求。
聚丙烯的低温脆性较为明显,在低温环境下,其冲击强度急剧下降,容易发生脆裂,这极大地限制了其在寒冷地区或低温环境下的应用。比如在寒冷地区的户外管道、汽车零部件等应用场景中,聚丙烯材料在冬季可能因低温而损坏,影响正常使用。
聚丙烯的耐候性较差,在氧和紫外线作用下易发生降解。未加稳定剂的PP粉料,室内放置4个月性能就会下降,经150℃、0.5-3.0h高温老化或经12d曝晒会发脆,这使得聚丙烯制品在户外长期使用时性能逐渐劣化,缩短了使用寿命。像户外的聚丙烯塑料制品,如遮阳棚、垃圾桶等,经过长时间的日晒雨淋后,容易出现变色、变脆、强度降低等问题。
对聚丙烯进行化学降解与固相接枝研究具有重要意义。通过化学降解可以有效控制聚丙烯的分子量及其分布,从而改善聚丙烯的加工性能。合适的分子量分布能够使聚丙烯在加工过程中流动性更好,更易于成型,提高生产效率和产品质量。例如在注塑成型过程中,分子量分布适宜
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