热分析在高分子研究中的应用钱义祥珀金.pptVIP

3.炉子标定（1）简介炉子标定的目的是使试样温度（试样温度也可认为是参比温度，两者相差0.01K）和程序温度一致。例如，在仪器未做标定的情况下，程序温度为50℃，而炉子温度可能为30℃。也就是说，在经过第二步的温度标定后，炉子温度的指示值已经是真实温度，但与程序温度有差距。这意味着如果不进行炉子标定，要想让试样温度跑到50℃，而试样的温度最终只能达到30℃。炉子标定的意义在于通过程序温度对试样实施准确的控温。炉子标定是由Pyris软件自动进行的，采用的是9点标定法（nine-pointcalibration），即将要标定的温度范围分成8等份，对包括端点在内的9点进行温度校准，使得这9点的试样温度与程序温度之差小于规定值（比如0.01K）。标定过程是以默认升温速率（比如250℃/min）跑到每一个标定点上，等温（holding）1分钟（目的是让炉温稳定），记下炉温，然后在控制软件中修改数据。整个标定过程需要用户输入的只有温度范围，其余过程全部由软件自动进行。（2）操作

在温度标定完成后，选择“下一步”命令，进入炉子标定页面：点击“EnterRange”命令，输入要标定的温度区间（通常可以选择和基线标定的温度区间重合），然后选择“StartAuto”命令即开始标定。通常需要15min左右即可完成。4.焓标定(1)简介焓标定也叫热流标定或能量标定，是对DSC曲线的纵轴（即热流轴）进行标定。焓标定旨在确定DSC热流曲线上单位峰面积代表的能量。标定时将在未标定状态（default状态）下测出的标准物质的热焓连同其期望值（标准值）一起输入标定程序即可。不象温度标定那样需要两点或多点标定，焓标定一般一点就足够精确，但软件也不拒绝两点或多点标定。对于大多数场合，PE推荐使用高纯铟（）进行能量标定。此外，Pyris软件还提供了用标准物质蓝宝石通过比热标定热流的方法。对于寻找热事件或只关心转变温度的场合，热流标定显得不太重要，但对于直接研究热焓或通过热焓研究纯度、成分、结晶度等的场合，热流必须进行准确标定。(2)操作

炉子标定完成后，选择“下一步”命令，会弹出如下对话框：此时，用户有两种标定热流的方案，一是用户不在下面的方框中打勾，则采用标准物质的融化焓进行标定，否则，将采用蓝宝石的比热数据进行热流标定。

用融化焓进行标定选择下一步，进入融化焓热流标定页面：

这个按钮的功能和温度标定完全类似，不再解释。需要注意的是，热流标定通常一点就足够了。再次提醒用户，进行完数据的修改后不要忘记点“AcceptStandard”按钮。继续选择下一步，给出如下信息，供用户浏览。点击完成按钮，会给出文件保存对话框：输入文件名后单击保存按钮即完成整个标定过程。值得一提的是保存后，该文件立即成为当前的标定文件，不用再次打开。(b)利用蓝宝石比热数据进行标定：选择下一步，进入蓝宝石比热标定热流页面：点击“EnterValues”按钮，会给出如下改变比热标定值的对话框：用户可以灵活选择标定范围，扫描速率。在选择标定范围时，要注意温度区间的最小值。例如，温度上限为250℃，扫描速率为25℃/min，则温度下限最大只能为250-2×25=200℃，规定温度区间的最小值是确保比热曲线上有足够长的有效区段提供比热数据。R0表示样品皿的热阻。对于铝皿，此值为72℃/W。如果用户已经有蓝宝石的热流曲线和基线热流，可以选种“UseExistingData”复选框。此时，所有输入框均无效。选择OK后用户就可以按照提示一步步完成热流标定。标定完成后信息同熔融焓标定方法，不再重复。由于DSC的高级标定已经包括了所有的实验操作，包括试样制取、实验流程设计（方法编制）、数据采集及分析计算三个基本环节，所以说，掌握了标定方法就已经掌握了实验操作。下面简单介绍Pyris软件中与实现操作密切相关的控制面板的使用方法。打开Pyris主界面后，通常控制面板会显示出来，如果没有发现控制面板，可以到View菜单下将其调出。对于何时需要标定DSC，PE推荐的做法是：每次开始做实验前，要用标准物质检验一下，只要认为不满意，就要立即进行标定。这也可看成是实验的基本步骤之一。除此以外，当有下列情况之一发生时，需要重新标定。操作温度范围发生变化。一般的做法是重新选用合适的标样，涵盖期望的温度范围。净化气体的类型和流量改变。DiamondDSC对气体流量的变化很敏感，气体流量的轻微变动就会在DSC曲线上产生明显的波动。而且，各种气体的导热系数相差很大（如氦气的导热系数远大于氮气）。用不同的冷却附件（例如从常温模式下的自然冷却改为低温模式下的液氮冷却）。扫描速率变化较大。因为温度标定依赖于扫描速率，故在标定时要尽量用实验时用得最多的扫描速率