第十章高分子液晶.PPTVIP

（1）共聚酯中柔性链段含量与分布的影响研究表明，完全由刚性基团连接的分子链由于熔融温度太高而无实用价值，必须引入柔性链段才能很好呈现液晶性。以PET/PHB共聚酯为例，当PET和PHB的比例为40/60，50/50，60/40，70/30，80/20时，均呈现液晶性，而以40/60的相区间温度最宽。柔性链段越长，液晶转化温度越低，相区间温度范围也越窄。柔性链段太长则失去液晶性。第十章高分子液晶研究还表明，柔性链段的分布显著影响共聚酯的液晶性。交替共聚酯无液晶性，而嵌段和无规分布的共聚酯均呈现液晶性。（2）相对分子质量的影响研究表明，共聚酯液晶的清亮点Tcl随其相对分子质量的增加而上升。当相对分子质量增大至一定数值后，清亮点趋于恒定。布鲁斯坦(Blurmstein)据此总结出一经验公式为：其中，C1和C2为常数。第十章高分子液晶（12—2）（3）连接单元的影响主链型高分子液晶中致晶基团间的连接单元的结构明显影响其液晶相的形成。间隔基团的柔性越大，液晶清亮点就越低。例如将连接单元—CH2—与—O—相比，后者的柔性较大。其清亮点较低。又比如具有—(CH2)n—连接单元团的高分子液晶，随n增大，柔性增加，则清亮点降低。第十章高分子液晶（4）取代基的影响非极性取代基的引入影响了分子链的长径比和减弱了分子间的作用力，往往使高分子液晶的清亮点降低。极性取代基使分子链间作用力增加。因此取代基极性越大，高分子液晶的清亮点越高。取代基的对称程度越高，清亮点也越高。第十章高分子液晶（5）结构单元连接方式的影响分子链中结构单元可有头—头连接、头—尾连接、顺式连接、反式连接等连接方式。研究表明，头—头连接和顺式连接使分子链刚性增加，清亮点较高。头—尾连接和反式连接使分子链柔性增加，则清亮点较低。第十章高分子液晶3.2侧链型高分子液晶的合成和相行为3.2.1侧链型高分子液晶的类型根据致晶单元与高分子主链的连接形式不同，可得到各种结构的侧链型高分子液晶。表12—1中已列出了其中一些典型的例子，此处不再重复。3.2.2侧链型高分子液晶的合成侧链型高分子液晶通常通过含有致晶单元的单体聚合而成，因此主要有以下三种合成方法：第十章高分子液晶（1）加聚反应这类合成方法可用通式表示：例如，将致晶单元通过有机合成方法连接在甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯类单体上，然后通过自由基聚合得到致晶单元连接在碳—碳主链上的侧链型高分子液晶。第十章高分子液晶第十章高分子液晶（2）接枝共聚这类合成方法的通式如下：例如将含致晶单元的乙烯基单体与主链硅原子上含氢的有机硅聚合物进行接枝反应，可得到主链为有机硅聚合物的侧链型高分子液晶。第十章高分子液晶第十章高分子液晶（3）缩聚反应这类合成方法的通式如下：例如，将连接有致晶单元的氨基酸通过自缩合即可得到侧链型高分子液晶。第十章高分子液晶3.2.3侧链型高分子液晶的相行为影响侧链型高分子液晶相行为的因素有侧链结构、主链结构、聚合度、化学交联等。（1）侧链结构的影响侧链包括致晶单元、末端基团和连接单元。当末端基团为柔性链时，随链长增加，液晶态由向列型向近晶型过渡。欲得到有序程度较高的近晶型液晶，末端基必须达到一定的长度。图12—3表示了小分子液晶中末端基团长度变化时液晶晶型的变化规律。该规律同样适合侧链型高分子液晶。第十章高分子液晶连接单元的作用主要在于消除或减少主链与侧链间链段运动的偶合作用。连接单元也可看作是致晶基团的另一末端，所以其影响作用也与末端基相仿。随着连接单元的增长，液晶由向列型向近晶型转变。研究表明，当连接单元—(CH2)n—的n值大于4时，液晶就将成为近晶型。此外，间隔基团长度增加，液晶的清亮点向低温移动，甚至会抑制液晶相的产生。第十章高分子液晶图12—3末端基团长度对液晶相行为的影响第十章高分子液晶致晶单元的结构最直接地影响液晶的相行为。由于刚性致晶单元间的体积效应，使其只能有规则地横挂在主链上。通常，近晶型和向列型的致晶单元连接到主链上后，仍然得到近晶型和向列型的高分子液晶。但胆甾型致晶基团连接到主链上后，往往得不到液晶相。这可能是由于主链和侧链运动的偶合作用限制了大基团的取向