生成偶氮化合物.PPTVIP

在酸量不足的情况下，重氮盐容易分解，且温度越高分解越快。一般重氮化反应完毕时，溶液仍应呈强酸性，能使刚果红试纸变色。（3）无机酸的浓度无机酸的浓度对重氮化的影响：酸可使芳胺溶解铵盐在溶液中水解生成游离胺当无机酸浓度升高时，平衡向铵盐方向移动，从而降低游离胺浓度，使重氮化速度变慢。对亚硝酸的电离平衡，无机酸浓度增加，可抑制亚硝酸的电离而加速重氮化；无机酸浓度低——亚硝酸电离影响显著——浓度升高，反应速率增加；无机酸浓度高——游离胺的浓度影响显著——浓度升高，降低游离胺，速率降低。2．亚硝酸的用量理论上，一个氨基需一分子的亚硝酸；实际：必须保持亚硝酸稍过量，否则也会引起自偶合反应；可由加入亚硝酸钠溶液的速度来控制加料速度过慢，未重氮化的芳胺会和重氮盐作用发生自偶合反应。加料速度过快，溶液中产生的大量亚硝酸会分解或产生其他副反应。鉴定亚硝酸过量的方法是用淀粉-碘化钾试纸试验，过量的亚硝酸，可使淀粉-碘化钾试纸变为蓝色(氧化）。亚硝酸稍过量，淀粉-碘化钾试纸显微蓝色；过量时显暗蓝色；若亚硝酸大大过量时，则显棕色。试验的时间以0.5～2s内显色为准（排除空气氧化）。过量的亚硝酸对下一步偶合反应不利，会使偶合组分亚硝化、氧化或产生其他反应。所以，常加入尿素或氨基磺酸以分解过量的亚硝酸。3．反应温度0～5℃大部分重氮盐在低温下较稳定，在较高温度下重氨盐分解速度加快；另外，亚硝酸在较高温度下也容易分解；重氮化反应温度常取决于重氨盐的稳定性。如：对氨基苯磺酸重氮盐的稳定性高，可在10～15℃进行重氮化反应。4．芳胺的碱性从反应机理看，芳胺的碱性越强，越有利于N-亚硝化反应(亲电反应)，从而提高重氮化反应速率；但强碱性的胺类与酸成铵盐而降低了游离胺的浓度，抑制了重氮化反应速率。当酸浓度很低时，芳胺的碱性对N-亚硝化的影响是主要的，这时芳胺的碱性越强，反应速率越快；当酸浓度较高时，铵盐的水解难易(游离胺的浓度)是主要影响因素，这时碱性较弱的芳伯胺的重氮化速率快。不同的芳胺选用不同的酸三、重氮化合物的结构和化学特性重氮盐在水溶液中和低温时是比较稳定的；重氮盐在介质PH值3时才较稳定；随着pH值的升高，重氮盐变成重氮酸，最后变成无偶合能力的反式重氮酸盐；重氮盐的热稳定性还受芳环上取代基的影响：含吸电子基团的重氮盐热稳定性较好；含供电子基团，如一CH3、—OH和—OCH3等都会降低重氮盐的稳定性。四、重氮化的工艺方法重氮化工艺的制定，主要考虑提高重氮化反应的得率，减少副反应的进行，例如，减少亚硝酸和重氮盐的分解，减少重氮氨基化合物的生成等，从而保证重氮化反应的进行；不同的芳胺需要采用不同工艺进行重氮化反应。顺法和逆法。三、氧化反应两类氧化反应：在氧化剂存在下，分子中引入氧原子，形成新的含氧基团；使有机分子失去部分氢。4,4‘-二氨基二苯乙烯-2,2’-二磺酸(DSD酸)四、成环缩合反应简称“环化”或“闭环”成环缩合首先是两个反应分子缩合成一个分子，然后在这个分子内部的适当位置发生闭环。生成新的碳环如蒽醌环的形成：如苯嵌蒽酮的形成：如含氮杂环的形成第四节常用苯系、萘系及蒽醌中料一、重要的苯系中间体（20个）1、一取代物：（5个）2、二取代物：（10个）3、三取代物：（5个）4、苯系中间体的合成途径萘系中间体的产量比苯系要大，约占中间体总量的二分之一，但品种并不算多，我国常年生产的品种约40多种。它们广泛地用于合成直接染料、冰染染料与活性染料，部分用于合成分散染料。这里着重介绍其中最重要的27种萘系中间体及其合成途径。二、重要的萘系中间体1、萘酚及其磺酸（8个）2、萘胺及其磺酸（19个）3、萘系中间体的合成途径三、蒽醌系中间体因为矿物油中不存在蒽醌（简称AQ）本体，所以蒽醌是通过化学合成来制取的。1、蒽氧化法（合成本体AQ）（煤焦油中含1.5%的蒽）2、邻-苯二甲酸酐法（合成取代AQ）3、由蒽醌本体起始：常见中料酸H酸水杨酸γ酸J酸第五节

重氮化和偶合反应主要内容重氮化反应机理、影响因素偶合反应机理、影响因素双偶氮染料的合成偶氮染料在合成染料中是品种数量最多的一类；在偶氮染料的生产中，重氮化与偶合反应是两个基本反应。偶氮染料是由芳伯胺类中间体重氮化反应的产物——重氮盐，与偶合剂如酚类、芳胺类、吡唑啉酮类以及活性亚甲基类等中间体进行偶合反应而制备的。第1节重氮化反应芳伯胺和亚硝酸作用生成重氮盐的反应称为重氮化反应，重氮盐电解质重氮组分重氮化试剂一、重氮化反应机理亲电试剂的生成；亲电