第十五章 羧酸衍生物.pptVIP

(乙)酰胺脱水这是合成腈最常用的方法之一。例如：第30页，共53页，星期日，2025年，2月5日(丙)Hofmann降解反应例如：(机理)手性碳构型不变!第31页，共53页，星期日，2025年，2月5日(四)蜡和油脂蜡(2)油脂(甲)结构和组成(乙)油脂的性质(丙)油脂的用途第32页，共53页，星期日，2025年，2月5日(四)蜡和油脂(1)蜡蜡是高级脂肪酸与高级脂肪醇（一元醇）所形成的酯。如：蜡可用来做蜡纸、上光剂、蜡烛、化妆品、软膏的基质等。第33页，共53页，星期日，2025年，2月5日(2)油脂(甲)结构和组成油脂是高级脂肪酸与甘油所形成的酯。自然界中油脂一般以混合甘油酯存在：第34页，共53页，星期日，2025年，2月5日植物油中的RCOOH主要为不饱和酸。如：动物油中的RCOOH主要为饱和酸。如：植物油中含有双键的碳链对称性差，不易排列整齐，故m.p低，室温下为液体；动物油中不含双键的碳链对称性好，容易排列整齐，故m.p高，室温下为固体。第35页，共53页，星期日，2025年，2月5日(乙)油脂的性质①水解、皂化皂化值——1克油脂皂化时所需KOH的毫克数。皂化值↑，油脂的分子量↓。第36页，共53页，星期日，2025年，2月5日②加成碘值——100克油脂所能吸收的I2的毫克数。碘值越大，油脂分子中不饱和键越多。碘值＞150的油脂为干性油，如桐油。第37页，共53页，星期日，2025年，2月5日③氧化和聚合空气中的O2、细菌等与高级脂肪酸作用，使R的碳链断开，生成相对分子质量较小的醛、酮、酸等的现象，叫做酸败。酸值——中和1克油脂所需的KOH的毫克数。酸值越高，油脂中游离脂肪酸越多。某些油在空气中放置，可形成一层干燥而有弹性的薄膜，这种现象称为干化。油脂的干化在油漆要业中具有重要意义。干化与氧化和聚合有关，含有共轭双键的不饱和脂肪酸的油(例如桐油)干性最好。第38页，共53页，星期日，2025年，2月5日第1页，共53页，星期日，2025年，2月5日第十三章羧酸衍生物(一)????羧酸衍生物的含义和命名羧酸衍生物系指酰卤、酸酐、酯、酰胺，它们经简单水解后都得到羧酸。取代酸(如氨基酸、羟基酸、卤代酸等)通常不属于羧酸衍生物。本章还将讨论碳酸衍生物及腈。第2页，共53页，星期日，2025年，2月5日羧酸衍生物的命名：按水解后所生成的羧酸和其它产物来命名。例：第3页，共53页，星期日，2025年，2月5日腈的命名按照分子所含的碳原子数称为“某腈”，或将－CN做为取代基。例如：第4页，共53页，星期日，2025年，2月5日(二)羧酸衍生物的物理性质物态及水溶解性：酰氯、酸酐：分子间无氢键作用，挥发性强，有刺鼻气味的液体。沸点随着相对分子质量↑而↑。遇水水解。酯：酯不溶于水。低级酯是有酯香味的液体。高级脂肪酸的高级脂肪醇酯为固体，俗称“蜡”。酰胺：分子间氢键作用强，一般为固体，但DMF或DEF为液体，是常用的非质子性溶剂。低级酰胺可溶于水，随着分子量↑，水溶解度↓。腈：偶极矩大，低级腈可溶于水的液体，高级腈不溶于水。沸点:酰卤、酸酐、酯、腈的沸点低于羧酸；伯酰胺的沸点高于羧酸。第5页，共53页，星期日，2025年，2月5日IR光谱NMR谱：例1：丙酸酐的红外光谱。例2：乙酸乙酯的红外光谱。例：乙酸乙酯的核磁共振谱。第6页，共53页，星期日，2025年，2月5日(三)羧酸衍生物的化学性质(1)酰基上的亲核取代(甲)水解(乙)醇解(丙)氨解(丁)酰基上的亲核取代反应机理(戊)酰基化试剂的相对活性(2)还原反应(甲)用氢化铝锂还原(乙)用金属钠-醇还原(丙)Rosenmund还原(3)与Grignard试剂的反应(甲)Grignard试剂与酯的反应(乙)Grignard试剂与酰氯的反应(丙)腈与Grignard试剂的加成(4)酰氨氮原子上的反应(甲)酰胺的酸碱性(乙)酰胺脱水(丙)Hofmann降解反应第7页，共53页，星期日，2025年，2月5日(三)羧酸衍生物的化学性质(1)???酰基上的亲核取代(甲)水解第8页，共53页，星期日，2025年，2月5日例：第9页，共53页，星期日，2025年，2月5日腈水解可得到羧酸，这是制备羧酸的方法之一：小心控制条件，可使腈