第一章 紫外光谱.pptVIP

一.跃迁的类型（1）σ~σ*跃迁：吸收峰多处于真空紫外区（2）n~σ*跃迁：吸收蜂在200nm处（3）???*跃迁：非共轭?轨道的???*跃迁，对应波长范围160-190nm。两个或两个以上?键共轭，对应波长增大，红移至近紫外区甚至可见光区（4）n??*跃迁：对应波长范围在近紫外区第30页，共84页，星期日，2025年，2月5日二.发色基团、助色基团发色团：指该基团本身产生紫外吸收及可见光吸收的基团助色团：指本身不产生紫外及可见光吸收的基团，但与生色团相连时，使生色团的吸收向长波方向移动,且吸收强度增大第31页，共84页，星期日，2025年，2月5日氯乙烯的分子轨道与能级跃迁第32页，共84页，星期日，2025年，2月5日三.样品溶液的浓度的影响吸光度A具有加和性ε为摩尔吸收系数第33页，共84页，星期日，2025年，2月5日四.共轭体系的影响1、π，π共轭体系随共轭体系的增长，吸收峰红移第34页，共84页，星期日，2025年，2月5日乙烯和丁二烯分子均产生了π→π*吸收，但丁二烯分子π→π*吸收所产生的吸收峰波长明显增加了，吸收强度也大为加强了，这是为什么呢？简述如下：具有共轭双键的化合物，相间的π键与π键相互作用（π-π共轭效应），生成大π键。由于大π键各能级之间的距离较近（键的平均化），电子容易激发，所以吸收峰的波长就增加，生色团作用大为加强,这就是乙烯和丁二烯分子均产生了π→π*吸收，但吸收峰却不同的原因。第35页，共84页，星期日，2025年，2月5日六、溶剂的影响1.溶剂效应几种溶剂的极限波长溶剂极限波长/nm极限波长/nm溶剂95%乙醇水正己烷二氯甲烷1,2-二氯乙烷甲酸甲酯四氯化碳DMF210210210235235260265270极限波长/nm溶剂吡啶丙酮乙氰异辛烷乙醚环己烷二氧六环四氢呋喃氯仿苯正丁醇异丙醇甲醇庚烷330305210210210210230220245280210210215210第36页，共84页，星期日，2025年，2月5日2.溶剂极性（1）谱带精细结构（finestructure）不同溶剂中苯酚的UV谱(a.庚烷b.乙醇)第37页，共84页，星期日，2025年，2月5日（2）谱带位置A.π~π*跃迁，极性增强，谱带红移。B.n~π*跃迁，极性增强，谱带兰移。溶剂对4-甲基-3-戊烯-2-酮的吸收谱带的影响溶剂n→π*λmax/nmπ→π*λmax/nm正己烷氯仿甲醇水230238237243329315309305第38页，共84页，星期日，2025年，2月5日溶剂对紫外吸收光谱的影响图解第39页，共84页，星期日，2025年，2月5日苯酚和苯胺在不同酸度条件下的UV谱ph-NH2+H+→ph-NH3+ph-OH+OH-→ph-O-3、pH的影响---分子离子化的影响第40页，共84页，星期日，2025年，2月5日六、芳香族化合物1.苯的紫外吸收光谱跃迁类型：π→π*吸收谱带：E带：E1：184nm(104)E2：203nm(7400)B带(精细结构)：254nm(~250)第41页，共84页，星期日，2025年，2月5日以苯为例来讨论芳香烃化合物吸收光谱的特征：特征一，苯的吸收光谱含有两个强吸收带E1（λmax:185nm，ε:47000L·mol-1·cm-1）E2（λmax;204nm，ε:7900L·mol-1·cm-1）。苯的两个强吸收带E1和E2，是由苯环结构中三个乙炔的环状共轭体系的跃迁所产生的，是芳香族化合物的特征吸收。第42页，共84页，星期日，2025年，2月5日特征二，苯的吸收光谱含有B吸收带或精细结构吸收带（指在230-270nm处的一系列较弱的吸收带，其中，λmax为256nm，ε为200L·mol-1·cm-1）。苯的精细结构吸收带是由π→π*跃迁和苯环的振动的重叠引起的。B吸收带的精细结构常用来辨认芳香族化合物.第43页，共84页，星期日，2025年，2月5日1.苯及其衍生物1.烷基取代2.带孤对电子的基团取代3.具有与苯环共轭的不饱和基团