第二章质谱法.pptVIP

第1页，共15页，星期日，2025年，2月5日一、基本知识质谱仪的仪器简介进样系统电离和加速室质量分析器检测器数据处理真空系统第2页，共15页，星期日，2025年，2月5日进样系统:被分析的试样通过进样系统进入质谱仪,使试样在不被破坏的情况下进入离子源.电离和加速室:试样在电离室被电离,在电离室出口,对离子施加一个加速电压,使电离的粒子进入质量分析器.第3页，共15页，星期日，2025年，2月5日质量分析器:为质谱仪的核心,可以把不同质核比的离子分开，不同类型的质量分析器有不同的原理，特点，适用范围和功能。检测器：检测各种质核比的离子，不同类型的检测器的原理不同。数据处理系统：进行数据的采集，存储，处理，打印，检索等。第4页，共15页，星期日，2025年，2月5日1.电离——按电离方式分类电子轰击质谱（EIMS）和高分辨电子轰击质谱（HREIMS）小分子（1~1000）、低极性、易挥发；快原子轰击谱（FAB）和高分辨快原子轰击谱（HRFAB）碳水化合物、有机金属化合物、蛋白质、非挥发性化合物（300~6000）；(3)化学电离（CI）小分子（60~1200）、中低极性、易挥发；第5页，共15页，星期日，2025年，2月5日(4)场解析谱（FD）适用于：分子量较小而极性很强的分子(5)电喷雾电离（ESIMS）和高分辨电子轰击质谱（HREIMS）适用于：蛋白质、多肽、非挥发（100~50000）；(6)大气压化学电离（APCI）适用于：小分子化合物定性和定量。(7)基质辅助激光解吸电离（MALDI）适用于：多肽、蛋白质、糖蛋白、DNA片段、多糖等。第6页，共15页，星期日，2025年，2月5日2.质量分析器（1）单聚焦（single-focusing）和双聚焦（double-focusing）质量分析器（2）四极质量分析器（quadrupolemassanalyzer）（3）离子阱（iontrap）（4）傅立叶变换离子回旋共振质谱计（Fouriertransformioncyclotronresonance,FT-ICR）（5）飞行时间质谱计（timeofflight,TOF(MS)）第7页，共15页，星期日，2025年，2月5日质谱图横坐标：质荷比纵坐标：离子流强度，相对丰度：最强峰的强度定为100%第8页，共15页，星期日，2025年，2月5日4.质谱中的各种离子1）分子离子样品分子失去一个电子而电离所产生的离子，记为M·+。2）准分子离子准分子离子常由软电离产生，一般为[M+H]+、[M-H]+。3）碎片离子泛指由分子离子破裂而产生的一切离子。狭义的碎片离子指由简单断裂产生的离子。第9页，共15页，星期日，2025年，2月5日4）重排离子5）母离子与子离子6）亚稳离子7）奇电子与偶电子离子8）多电荷离子9）同位素离子第10页，共15页，星期日，2025年，2月5日二、质谱图分析1.确定分子量和元素组成式（1）由EI谱确定分子量:在EI谱中，分子离子峰在数值上等于分子量。1）最大质量数的峰可能是分子离子峰；2）最重要依据——在高m/z区域应有合理的、通过丢失中性碎片而形成的碎片峰；M-3、M-20、M-25不可能有峰常见失去离子类型有：m-15·CH3m-31·OCH3m-17·OHm-35·Clm-26·CNm-43·CH3C=Om-28·H2C=CH2m-45·OCH2CH3m-29·CH2CH3·CHOm-91C6H5—CH2·第11页，共15页，星期日，2025年，2月5日