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外加剂的自然霉变与防霉措施

一.??混凝土外加剂的自然霉变及霉变特征

南北方的商品混凝土搅拌站试验室常常会遇到一个困惑不解的问题，即收

下留存的泵送剂小样一些时日过后，其盛放容器会涨得滚园失形，甚至会嘭然涨破，这个现象就是混凝土外加剂的自然霉变。因为，混凝土外加剂自生产至应用消耗毕的全过程系留存于自然的有菌状态下，除合成母本（内中所含的未参加缩聚反应的游离甲醛量已达到临界杀菌浓度）以外，各类复配型混凝土外加剂的组方中均含有糖类、羟基羧酸盐类等缓凝保塑组份，而此类原料无一不归类于食品及食品添加剂。既然是食品及食品添加剂，“人食得，菌亦食得”。因此，在一定条件下，混凝土外加剂滋生细菌而致霉变的倾向是必然的、普遍的，区别只在于霉变程度的轻重及是否影响到质量而已。

复配型混凝土外加剂的霉变多发生在搅拌站地面储箱的气-液界面部位和侧壁，呈园斑或线条状，多见为褐色、绿色、浓绿色，表面有浅色绒毛状或棉絮状的菌丝体；进而发展至液面，呈离散岛块状漂浮物，块间不时有串状气泡泛起；霉菌严重繁殖时，会布满整个储箱的液面，厚韧若毡体（厚度可达1~4cm），表面呈皱缩状，并伴有不雅的特征酸腐气体发生、逸出；霉变后的外加剂液的PH值一般会降低0.5~2.0。从菌落的外观推测（并无做专业镜检），估计属霉菌和酵母菌类。

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二.??复配型混凝土外加剂的霉变发生情况分析

1．按霉变的发生倾向、频率、程度排序，复配型混凝土外加剂的品种排序为：普通型甚于中效型，中效型甚于高效型。这个排序恰好与这三种复配型外加剂内中所含营养基组份的多少排序相一致。

2．按复配型混凝土外加剂所选用的高效母体种类，唯由磺化酮醛系复配、衍生的产品似有先天的抗腐防霉能力，笔者至今尚未发现磺化酮醛系复配产品有致霉的个例，推测是PH值接近14的强碱性环境不适宜菌类生长。磺化酮醛系而外的其他母本所复配的混凝土外加剂均有不同程度的霉变发生。

3．按复配型混凝土外加剂所选用的缓凝保塑类组份分析，糖类原料远甚于羟基羧酸盐类原料，其中尤以糖蜜（即橘水）及其衍生产品（糖钙）为最。

4．从地域分析（因笔者曾先后在宁夏、广东、上海工作），霉变的发生珠江流域甚于长江流域、而长江流域甚于西北。地理纬度越低，霉变倾向越厉害。

5．从季节分析，高温高湿的夏季为霉变的多发期，高发期，尤其多发于降雨天气。因降雨无意将菌源带入外加剂储箱。因此，敞口或部分敞口储箱的霉变倾向也甚于有盖的储箱。

6．霉变还多发于长节假日之后。因在非长节假日期间，搅拌站处于正常的持续运转状态，外加剂的“消耗-补充”处于动态平衡之中，不断有刚生产的新鲜无菌、低菌的泵送剂补充进来，即储箱内的菌落临界浓度始终突不上去。而节假日停产，储箱内的外加剂不耗不补，亦不吸不泵，这种静态的有氧条件极易滋生霉菌。（注：霉菌和大部分细菌均属需氧菌）

7．相信诸多萘系合成厂的从业人员均吃过缩合釜“爆聚-结锅”事故的苦头。在复配型混凝土外加剂的霉变上，也有相类似的“霉菌爆生”现象出现，且毫无征兆，完全是突发性的。众所周知，在适宜的自然条件下（营养物、温度、湿度、氧气、PH值），细菌具有惊人的繁殖速度，大约20~30min可以繁殖一代，一个昼夜竟可繁殖72代。当极为鲜见的细菌繁殖条件一旦偶遇并相叠加时，“霉菌爆生”现象即出现。较之平日正常值几千甚至几十万倍的菌类新陈代谢产物“产酶、产酸、产气”的一下子爆生，尤其是由不明酶所发酵分解的不明产物的大量生成，使原复配型混凝土外加剂的成分及性能大变、突变，致使外加剂对混凝土的作用完全失控，导致严重的质量事故。98年、04年在某市曾发生数例糖蜜系泵送剂配制的混凝土在搅拌车内急凝的事故，据分析，推测与糖蜜霉变有关（因事后排除急凝与水泥中的石膏无关）。

三.??杀菌保质剂试验

复配型混凝土外加剂的防霉、抗霉，关键是寻找、筛选一种对路的、有效的工业杀菌剂。笔者曾先后尝试过醛类、含氯类、过氧化物类、亚硝酸盐类、脱氢醋酸类、酚类等工业用杀菌剂，间接的效果试验表明唯后者比较适用、有效。

五氯酚钠，为天津某重点化工企业生产，浅粉红色小纸团状颗粒，原用于杀灭钉螺以防治血吸虫病，然移植用于混凝土外加剂的杀菌防霉保质，却效果显著。但因其分子结构的对称性而致的降解自消性差、自然留存期长，污染生态环境而遭禁、退出市场。

另一种酚类工业用杀菌剂系某著名跨国化工企业所产，笔者编序为X-F1保质剂。X-F1外观为白色片状物，有特征的嗅味，主成分为酚类化合物，有效物含量≧99%，对一些细菌、霉菌的长效最低抑制浓度为10~170mg/kg，中等毒性，但代谢产物可随尿排出，美国、欧共体允许使用于柑橘类保鲜。因此，在混凝土外加剂中使用应是安全的。为了方便生产使用，X-F1保质剂须与其他化学剂配成约30%浓度的工作液，计量后在搅拌中掺