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第1页,共22页,星期日,2025年,2月5日一有关热力学和能学的一些基本概念(一)体系与环境:体系(system):系统,研究涉及的全部物质的总称环境(surroundings):外界,规定体系以外的物质开放体系(opensystem):与环境有物质和能量交换。如:生物体。封闭体系(closedsystem):与环境有能量但无物质交换。隔离体系(isolatedsystem):与环境不发生任何作用。体系+环境=“宇宙”(隔离体系,能量守恒)体系的性质(温度、压力、体积、组成等),状态状态函数(只与始态和终态有关,与过程无关)第2页,共22页,星期日,2025年,2月5日孤立系统、封闭系统和开放系统第3页,共22页,星期日,2025年,2月5日(二)能的两种形式:热与功热与功是体系与环境交换能量的两种形式热(heat):由温差引起的能量交换形式,常伴随质点的无序运动。热量(quantityofheat,Q)功(work,W):除了热以外,体系与环境交换能量的另一种形式。伴随着体系质点的定向移动。例如:体积功、电功等第4页,共22页,星期日,2025年,2月5日(三)内能、焓及热力学第一定律内能(internalenergy,U,E):体系内部质点能量的总和。是状态函数。内能的变化:?U焓(enthalpy,H):体系内质点间的相互作用及质点自身的能量。状态函数。H=U+PVP:体系的压力;V:体积焓的变化:?H第5页,共22页,星期日,2025年,2月5日热力学第一定律(能量守恒定律):?U=Q–WdU=dQ–dW=dQ–(PdV+dW’)(总功)(体积功)(有用功)若体系为等压过程,体系只做体积功:dW’=0,dU=dQ-dW=dQ-PdV反应体系体积变化很小时:dV?0,?dU=dQdH=d(U+PV)=dU+PdV+VdP恒压条件下(dP=0)则:dH=dU+PdV=(dQ–PdV)+PdV=dQ因此:?H=?U=?Q体系对环境所做功第6页,共22页,星期日,2025年,2月5日(四)化学能的转化燃烧热:将1mol有机物质完全氧化所释放出的最大能量。放出的能量=反应物化学键能-氧化产物化学键生物体内的氧化(生物氧化)逐步进行,氧化途径不同,但产物都是CO2和H2O。便于能量利用、储存。化学反应释放出的能量的多少与氧化途径无关。第7页,共22页,星期日,2025年,2月5日(五)热力学第二定律和熵的概念?Q热力学第二定律:?S??S:体系的熵变;TT:体系的绝对温度熵(entropy,S):体系质点散乱无序的程度。物质的熵变是可求的。并且:?S=Q
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